192540. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás N-(triklór-metil-tio)-ftálimid vagy N-(triklór-metil-tio)-tetrahidro ftálimid előállítására
1 192 540 2 A találmány N-(triklór-metil->t.io)-ftálimid és N-(triklór-metil-tio)-tetrahidro-ftáliimd javított előállítási eljárására vonatkozik, ftálimid-káliumsó és triklór-metán-szulfenil-klorid reagáltatása útján. Az alacsony fitotoxicitású és fokozott hatékonyságú fungicidek, mint az N-(triklóririietil-tio)-fitálimid és N-fltriklór-metil-tio)tetrahidro-ftálimid előállítására az ismert eljárásokban a ftálimid egy sóját és a triklórmetánszufenilt vizes vagy oldószeres közegben reagáltatják. Az imidet nátrium- vagy káliumsó alakjában alkalmazzák és a reakció folyamán alkálifém-klorid képződik. Az oldószeres közegben a reakció sebessége alacsony, míg a vizes-alkálikus közegben a reakció nagyon gyorsan, erős hőleadás közben megy végbe. A 2 553 771. USA-beli szabadalmi leírás szerint a ftálimid alkálisót izopropanolban vagy más inert szerves oldószerben szuszpendálják és a szuszpenzióhoz adagolják a triklór-metán-szulfenil-kloridot. A vizes-lúgos közegben a főreakció mellett mellékreakciók is nagy sebességgel zajlanak le, jelentős mértékű hidrolízis történik, az exoterm reakció miatt a közeget hatékonyan hűteni kell. A 2 553 776. USA-beli szabadalmi leírásban a termékminőség javítására a nátrium-imid vizes oldatához nátrium- vagy káliumkloridot adagolnak a hidrolízis visszaszorítására. Az ismert eljárásokban kapott 85—90° n-os tisztaságú termékeknek általában kellemetlen szaguk van és a hozam sem több mint 85— 86%. A szennyezett N-(triklór-metil-tio)-ftálirnid tisztítására például 2 tn n-os nátriumhidroxiddal való mosást javasolnak. 2 136 227. francia szabadalmi leírás szerint emulgeátort 'tartalmazó lúgos vizes közegben a ftálimidet feloldják, majd erős keverés és hűtés közben triklór-metán-szulfenil-kloridot adnak hozzá. A képződő mikrokristályos nyersterméket a reakciórendszerbe beiktatott dezintegrátorral folyamatosan megőrlik és ezáltal a termék tisztasága növelhető. Nem sikerült azonban az ismert eljárásokkal a ftálimid-alkálisó hidrolízisét, a lúgossá váló vizes közegben pedig a triklór-metán-szulfenil hidrolízisét kiküszöbölni, ezáltal a végtermék triklór-metán-szulfenil-klorid zárványokkal szennyezett, a termék tisztítása őrlést, átkristályosítást vagy oldószeres mosást, esetleg vízgőzdesztillálást tesz szükségessé. Hátrányos az a körülmény is, hogy bűzös szennyvíz képződik, melynek tisztítása tetemesen növeli a gyártási költségeket. Hasonlóképpen költséges és környezetszennyező az oldószeres eljárásokban az oldószerek visszanyerése vagy megsemmisítése. A találmány célkitűzése ismert eljárások hátrányainak, így elsősorban a reakciópartnerek hidrolízisének visszaszorítása és kiküszöbölése N-(triklór-metil-tio)-ftálimid és N-(triklór-metil-tio)-tetrahidro-ftálimid előállításánál és így a végtermék tisztaságának növelése. A találmány szerinti eljárás N-(triklór-metilitio)-ftálimid és N-(triklór-metil-tio)-tetrahidro-ftálimid előállítására ftálimid- illetve tetrahidro-ftálimid alkálifémsójának és triklór-metán-szulfenil-klorid reagáltatásával azzal jellemezhető, hogy finomra őrölt ftálimid vagy tetrahidro-ftálimid nátrium- vagy káliumsóját 10—50 °C közötti hőmérsékleten és 50—200 kPa nyomáson triklór-metán-szulfenil-kloriddal 0,95 : 1,2 célszerűen 0,95 : 1,05 közötti mólarányban víz vagy oldószer nélkül reagáltatjuk, majd a reakció lezajlása után a nem reagált triklór-metán-szulfenil-kloridot a reakcióelegyből atmoszferikus vagy légritkított térben ledesztilláljuk. A kiindulási ftálimid vagy tetrahidro-ftálimid sót 0,05—0,4 mm közötti szemcseméretben alkalmazzuk. A kapott végtermék 96—98%-os tisztasággal rendelkezik és az elért hozam 90% felett van. A találmány szerinti eljárás előnye az, hogy a két reagáló komponens, a folyékony triklór-metán szulfenil-klorid és a szilárd ftáíimidsó közötti reakció végrehajtása egyszerű, nincs szükség különleges reakciókörülményekre vagy reaktorra. Az eljárás környezetet kímélő jellege különösen előnyös, mert a hozam magas, a nem reagált triklór-metán-szulfenil-klorid visszanyerése imiatt nem képződik a környezetre káros, mérgező hatású szennyvíz, oldószerre vagy egyéb segédanyagra nincs szükség, amelyeknek 'technológiai illetve regenerálási veszteségei vagy hulladékai a környezetet szennyeznék. Emellett az eljárás gazdaságos a magas hozam következtében, az oldószer-regeneráló és szennyvíztisztító berendezések létesítését sem igényli az eljárás. A találmányt a következő kiviteli példákban közelebbről ismertetjük. 1. példa Hűthető és keverővei ellátott lombikba bemérünk 198,1 g 93,5%-os ftálimid-káliumot, amely 0,15 mm átlagos szemcseméretű, víz- és alkoholmentes. Atmoszferikus nyomáson hűtés és keverés közben beadagolunk 209,3 g 97,5%-os vízmentes triklór-metán-szulfenil-kloridot olyan ütemben, hogy a reakcióelegv hőmérséklete 35—40 °C között maradjon. A ftálimid-kálium 'triklór-metán-szulfenil-klorid mólaránya 1 : 1,1. A beadagolás végeztével a lombikot 95— 100 °C-ra melegítjük, a feleslegben lévő triklór-metán-szulfenil-kloridot kidesztilláljuk és kondenzáltatjuk. A lombikban maradó szilárd anyagot 800 cm' vízben felszuszpendáljuk, szűrjük, meleg vízzel mossuk, szárítjuk. A termék súlya 280 g N-(triklór-metil-tio)-ftálimid, gázkromatográfiásán elemezve 97%-os. A ftálimid-káliumra számított kihozatal 91,6% ß 10 15, 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
