192451. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfoniloxi-keton-acetál származékok előállítására
1 192 451 2 3,7—3,9 <2H, m), 3,9—4,1 <2H, m), 4,11 (2H, s), 7,1—7,5 <5H, m), 7,55 (2H, d, J = 8 Hz). 13. példa A 12. példához hasonlóan a-(p-bróm-benzolszulfonil-oxi)-acetofenon-etilén-acetált állítunk elő, színtelen kristályok alakjában. Kiindulási anyagként a-hidroxi-acetofenon-etilén-acetált használunk. Hozam: 86%. MMR spektrum: (CDC1S): d 3,7—3,9 (2H, m), 3,9—4,1 (2H, m), 4,16 <2H, s), 7,2—7,5 (5H, m), 7,63 (4H, s). 14. példa 0,46 g fémnátriumot 10 ml vízmentes metanolban oldunk fel, az oldatot szobahőmérsékleten keverjük. Az oldatot 10 perc alatt 2,9 g l-{2-tienil)-2-bróm-l-propanonnak 10 ml vízmentes metanollal készült oldatához csepegtetjük, majd az el egyet további 3,5 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A 3. példa szerint feldolgozva az elegyet 1,900 g 1 -(2-tienil)-2-hidroxi-1 -propán-dimetil-acetált kapunk, színtelen, olajos termék formájában. Hozam: 94%. Infravörös spektrum: 3450, 1110, 1055, 980, 855, 710 cm-1. MMR spektrum (CDC13): <5 1,05 (3H, d, J = 7 Hz), 2,54 (1H, széles s), 3,26 (3H, s), 3,30 (3H, s), 4,16 (1H, széles q, J — 7 Hz), 6,9—7,2 (2H, m), 7,2—7,4 (1H, m). 15. példa 0,606 g l-(2-tienil)-2-hidroxi-l-propanon-dimetil-acetált 5 ml piridinben oldunk fel, majd az oldatot jeges hűtés közben kever jük. Több mint 1 perc leforgása alatt az oldathoz 0,30 ml metánszulfonil-kloridot adunk, majd az elegyet jeges hűtés közben 5 percig, ezután szobahőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük. 30 ml víz hozzáadása után az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd 30—30 ml dietil-éterrel háromszor kirázzuk. Az extraktumot 10—10 ml vízzel kétszer mossuk, vízmentes magnézium-szulfáttal és kálium-karbonáttal szárítjuk, csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot oszlop kromatográfia segítségével tisztítjuk (Florisil; metilén-klorid). 0,788 g l-(2-tienil)-2-(metánszulfonil-oxi)-l-propanon-dimetil-acetált kapunk, színtelen, olajos termék formájában. Hozam: 94%. Infravörös spektrum: 1360, 1180, 1120, 1055, 990, 975, 930, 905, 855, 810, 715, 540, 525 cm'1. MMR spektrum (CDCI3): ő 1,27 (3H, d, J = 7 Hz), 3,09 (3H, s), 3,27 (6H, s), 5,02 (1H, q, J = 7 Hz), 6,9—7,1 (2H, m), 7,2—7,4 (1H, m). Analízis a (Ci0Hi6O-,Sa) képletre [t%]: Számított: C: 42,8; H: 5,75; S: 22,87%. Talált: C: 42,64; H: 5,64; S: 22,90%. 16. példa 2,01 g benzolszulfonil-kloridot 10 ml vízmentes piridinben oldunk, majd az oldatot szobahőmérsékleten keverjük. Az oldathoz 15 perc alatt 1,93 g a-hidroxi-p-izobutil-propiofenon-dimetil-acetálnak 10 ml vízmentes piridinnel készült oldatát csepegtetjük. Az elegyet 72 óra hosszat keverjük. Az 1. példa szerint feldolgozva az elegyet 2,62 g a-(benzolszulfonil-oxi)-p-izobutil-propiofenon-dimetil-acetált kapunk, színtelen kristályok formájában. Hozam: 88%. O. p.: 79—82 °C. Infravörös spektrum: 2950, 1362, 1195, 1097, 1043, 990, 921, 813, 594 cm'1. MMR spektrum (CDC13): d 0,86 <6H, d, J = 7 Hz), 1,08 (3H, d, J = 7 Hz), 1,6—2,1 (1H, m), 2,41 (2H, d, J = 7 Hz), 3,02 {3H, s), 3,10 (3H, s), 4,94 (1H, q, J = 7 Hz), 7,04 2H, d, J = 9 Hz), 7,19 (2H, d, J = 9 Hz), 7,36—7,70 (3H, m), 7,84—8,02 (2H, m). 17. példa 1,91 g p-toluolszulfonil-kloridot 10 ml vízmentes piridinben oldunk, majd az oldatot szobahőmérsékleten keverjük. Az oldathoz 1,13 g a-hidroxi-propiofenon-dietil-acetálnak 10 ml vízmentes piridinnel készült elegyét csepegtetjük mintegy 10 perc alatt. Ezután az elegyet 72 óra hosszat keverjük. A szokásos feldolgozás és oszlopkromatográfiás tisztítás után (Florisil; metilén-klorid) 1,16 g a-(p-toluolszulfonil-oxi)-propiofenon-dietil-acetált kapunk, színtelen, olajos termék formájában. Hozam: 85%. Infravörös spektrum: 2980, 1360, 1192, 1178, 1087, 1055, 1042, 920 cm-1. MMR spektrum (CDCI3): ő 0,8—1,3 (9H, m), 2,38 (3H, s), 3,1—3,6 (4H, m), 4,89 (1H, q, J = 7 Hz), 7,1—7,5 (7H, m), 7,80 (2H, d, J = 9 Hz). Analízis a (C20H26O5S): képletre [t%]: Számított: C: 63,46; H: 6,93; S: 8,47%. Talált: C: 63,54; H: 6,90; S: 8,35%. 18. példa A 14. példában leírtak szerint l-(4-metoxi-feni;)-2-hidroxi-l-propanon-dimetil-acetált állítunk elő, halványsárga, olajos termék formájában. Kiindulási anyagként l-(4-metoxi-f enil) -2 -br óm-1 -propán ont alkalmazunk. Tisztítás nélkül használjuk fel a kapott nyers terméket a 19. példa szerint. 19. példa Az 5. példában leírtak szerint l-(4-metoxi-fenil)-2-metánszulfonil-oxi-l-propanon-dimetil-acetált állítunk elő halványsárga olaj formájában. Kiindulási anyagként l-(4-metoxi-fenil)-2-hidroxi-l-propanon-dimetil-ace-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
