192451. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfoniloxi-keton-acetál származékok előállítására
1 192 451 2 tált alkalmazva (amit a 18. példa szerint állítunk elő). Hozam: 80,1% [l-i(4-metoxi-fenil)-2-bróm-1-propanonra számítva]. Infravörös spektrum: 2935, 1615, 1517, 1358, 1257, 1176, 1100, 1065, 145, 915 cm-1. MMR spektrum (CDC13): (5 1,18 (3H, d, J = 6 Hz), 3,09 (3H, s), 3,21 (3H, s), 3,28 (3H, s), 3,80 (3H, s), 4,97 (1H, q, J = 6 Hz), 6,87 (2H, d, J = 9 Hz), 7,37 (2H, d, J = 9 Hz). 20. példa A 17. példában leírtak szerint l-(2-tienil)-2-(p-toluolszulfonil-oxi)-l-propanon-dimetil-acetált állítunk elő, színtelen, olajos termék formájában. Kiindulási anyagként l-(2-tienil)-2-hidroxi-l-propanon-dimetil-acetált használunk. Hozam: 64%. Infravörös spektrum: 1360, 1190, 1180, 1060, 985, 925, 905, 820, 790, 710, 665, 565 cm"1. MMR spektrum (CDC13): 3 1,19 (3H, d, J — 7 Hz), 2,40 (3H, s), 3,08 (3H, s), 3,14 (3H, s), 4,98 (1H, q, J = 7 Hz), 6,94 (2H, d, J = 3 Hz), 7,2—7,4 (3H, m), 7,80 (2H, d, J = 8 Hz). 21. példa A 17. példában leírtak szerint l-(2-tienil)-2- -(benzolszulfonil-oxi)-l-propanon-dimetil-acetált állítunk elő színtelen, olajos termék formájában. Hozam: 83%. Kiindulási anyagként l-(2-tienil)-2-hidroxi-l-propanon-dimetil-acetált alkalmazunk. Infravörös spektrum: 1360, 1190, 1060, 980, 925, 900, 590, 555 cm-1. MMR spektrum (CDC13): <3 1,20 (3H, d, J = 7 Hz), 3,08 (3H, s), 3,14 (3H, s), 5,01 (1H, q, J = 7 Hz), 6,8—7,1 (2H, m), 7,2—7,4 (1H, m), 7,4—7,7 (3H, m), 7,9—8,1 (2H, m). 22. példa 1,30 g (56,5 mmól) fémnátriumot 30 ml vízmentes etanolban oldunk fel, majd az elegyet szobahőmérsékleten keverjük. Az oldathoz 15 perc alatt 20 ml vízmentes etanolban oldott 5,33 g (0,025 mól) a-bróm-propiofenon oldatát csepegtetjük. Az elegyet 40 percig szobahőmérsékleten keverjük. 100 ml vizet hozzáadva, az elegyet 60—60 ml dietil-éterrel kétszer extraháljuk. Az egyesített extraktumot vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 30 ml katalitikus mennyiségű fémnátriumot tartalmazó etanolban feloldjuk, majd az oldatot 2 napig szobahőmérsékleten keverjük. A 2. példában ismertetett feldolgozással 4,497 g l-fenil-2-hidroxi-l-propanon-dietil-acetált kapunk színtelen, olajos termék formájában. Hozam: 80,2%. Infravörös spektrum: 2960, 1452, 1120, 1092, 1057, 1040, 772, 709 cm'1. MMR spektrum (CI)C13): <5 0,94 (3H, d, J = 6 Hz), 1,05—1,40 (6H, m), 2,61 (1H, széles s), 3,22—3,83 (4H, m), 4,05 <1H, q, J = 6 Hz), 7,1—7,7 (5H, m). 23. példa A 14. példában leírtak szerint l-(4-acetil-amino-fenil)-2-hidroxi-l-propanon-dimetil-acetált állítunk elő üveges termék formájában. Kiindulási anyagként l-(4-acetil-amino-fenil)-2-klór-l-propanont használunk. Tisztítás nélkül a nyers terméket a 24. példa szerint használjuk fel. MMR spektrum (CDC13): 3 0,95 (3H, d, J = 7 Hz), 2,14 (3H, s), 2,94 (1H, széles s), 3,21 (3H, s), 3,33 (3H, s), 4,10 (1H, q, J = 7 Hz), 7,37 (2H,'d, J = 8 Hz), 7,51 (2H, d, J = 8 Hz), 8.93 (1H, széles s). 24. példa A 23. példa szerint kapott l-(4-acetil-amino-fenil)-2-hidroxi-l-propanon-dimetil-acetált 5 ml piridinben oldjuk fel, ehhez 0,60 ml (0,89 g) metánszulfcnil-kloridot adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet jéggel hűtjük, majd 30 ml vizet adunk hozzá. A hőmérsékletet ezután hagyjuk szobahőmérsékletre felmelegedni, az elegyet ezután 10 percig keverjük, majd 20—20 ml etil-acetáttal négyszer kirázzuk. Az egyesített extraktumot megszárítjuk, vízmentes nátrium-szulfát, majd vízmentes magnézium-szulfát hozzáadásával, ezután a szerves oldatot csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot oszlopkromatográfiával tisztítjuk (Florisii; metilén-klorid és dietil-éter); ily módon 1.537 g l-(4-acetil-amino-fenil)-2-metánszulfonil-oxi-l-propanon-dimetil-acetált kapunk, színtelen, üveges termék formájában. Hozam: 93%. l-(4-acetil-amino-fenil)-2-klór-l-propanonra számítva. Infravörös spektrum: 1675, 1610, 1540, 1350, 1175, 915, 525 cm'1. MMR spektrum (CDC13): 3 1,14 (3H, d), 2,52 (3H, s), 3,08 (3H, s), 3,18 (3H, s), 3,24 (3H, s), 4.94 (1H, q, J = 7 Hz), 7,36 (2H, d, J = 9 Hz), 7,54 (2H, d, J = 9 Hz), 8,52 (1H, széles s). 25. példa A 14. példában leírtak szerint l-(4-fluor-fenil)-2-hidroxi-l-propanon-dimetil-acetált állítunk elő, halványsárga, olajos termék formájában. Kiindulási anyagként l-(4-fluor-fenil)-2-bróm-l-propanont használunk fel, A kapott terméket további tisztítás nélkül használhatjuk fel a 22. és 27. példa szerint. Infravörös spektrum: 2975, 2937, 1610, 1512, 1230, 1159, 1105, 1053, 982, 839 cm“1. MMA spektrum (CDC13): 3 0,93 (3H, d, J = 6 Hz), 2,53 (1, széles s), 3,23 (3H, s), 3,33 (3H, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
