192451. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfoniloxi-keton-acetál származékok előállítására

1

192 451

2

1. táblázat (folytatás)

A példa sorszáma

Ar

R1 * * *

R3

R4

R5

15

2-tienilmetilmetilmetilmetil-16

p-izobutil-fenilmetilmetilmetilfenil-17

fenilmetiletiletil-p-metil-fenil-19

p-metoxi-fenilmetilmetilmetilmetil-20

2-tienilmetilmetilmetilp-metil-fenil-21

2-tienilmetilmetilmetilfenil-24

p-acetil-amino-fenilmetilmetilmetilmetil-26

p-fluor-fenilmetilmetilmetilmetil-27

p-fluor-fenilmetilmetilmetilp-metil-fenil-29

6-metoxi-2-naftilmetilmetilmetilmetil-30

6-metoxi-2-naftilmetilmetilmetil-d-10-kámforil-32

p-klór-fenilmetilmetilmetil-p-metil-fenil-34

p-(l-oxo-2--izoindolinil)-fenilmetilmetilmetilmetil-36

bifenilmetilmetilmetilmetil-38

1,2,3,4--tetrahidronaftolmetilmetilmetil-40

p-difluor-metoxi-fenilmetilmetilmetilmetil-42

p-difluor-metoxi-fenilizopropilmetilmetilmetil-44

p-etoxi-fenilizopropilmetilmetilmetil-46

p-metoxi-fenilizopropilmetilmetilmetil-48

p-metoxi-fenilizopropiletilénmetil-49

6-metoxi-2-naftilmetilmetilmetil-1-10-kamforil-50

6-metoxi-2-naftilmetilmetilmetilp-metil-fenil-51

6-metoxi-2-naftilmetilmetilmetilfenil-1. példa

9,81 g p-toluolszulfonil-kloridot oldunk fel 10 ml vízmentes piridinben, majd az elegyet szobahőmérsékleten keverjük. Az oldathoz 10 perc alatt 10 ml vízmentes piridinoldatot csepegtetünk, amely 6,65 g a-hidroxi-propiofenon-dimetil-acetált tartalmaz feloldva. Az elegyet ezután 48 óra hosszat keverjük. A reakoióelegyet 200 ml jeges vízhez öntjük, majd 2 óra hosszat keverjük. A kapott csapadékot szűrjük, mossuk, kálium-hidroxid felett vákuumban szárítjuk. Ily módon 10,91 g a-(p-toluolszulfonll-oxi)-propiofenon-dimetil-acetált kapunk, színtelen kristályok formájában.

Hozam: 92%.

O. p.: 62—63 °C (ligroinból).

Infravörös spektrum: 1360, 1190, 1175, 1090, 1060, 1040, 910, 710 cm-*.

MMR spektrum (CDC13): <5 1,07 (3H, d, J = 6 Hz), 2,73 (3H, s), 3,08 <3H, s), 3,15 (3H, s), 4,95 (1H, q, J = 6 Hz), 7,33 <7H, m), 7,77 (2H, d, J = 9 Hz).

Analízis a (C1SH22O5S) képletre [t%]:

Számított: C % = 61,70, H % = 6,33, S % = 9,15;

Talált: C % = 61,72, H % = 6,26, S % = 9,19.

2. példa

1,134 g nátrium-metoxidot 20 ml metanolban oldunk, az oldatot szobahőmérsékleten 40 argongázban keverjük. Az oldathoz 30 perc alatt szobahőmérsékleten 2,692 g a-bróm-pizobutil-propiofenonnak 20 ml vízmentes metanollal készült oldatót adjuk. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyhez 50 ml vizet 45 adunk, az elegyet 20—20 ml dietil-éterrel háromszor kirázzuk. Az extraktumot 20 ml vízzel mossuk, majd vízmentes magnézium-szulfáttal és kálium-karbonáttal szárítjuk, csökkentett nyomás alatt kis mennyiségű kálium- 50 -karbonát jelenlétében betöményítjük; ily módon 2,370 g a-hidroxi-p-izobutil-propiofenon-dimetil-acetált kapunk, színtelen, olajos termék formájában.

Hozam: 94%.

55 Az analízis céljaira a kapott terméket oszlop kromatográfiával tisztítjuk (Florisil; metilén-klorid).

Infravörös spektrum: 3500, 2950, 1460, 1100, 1050, 980, 850, 800, 740 cm"1'.

60 MMR spektrum (CDCI3): á 0,91 (6H, d, J = 7 Hz), 0,96 (3H, d, J = 7 Hz), 1,6—2,1 (1H, m),

2,43 (2H, d, J = 7 Hz), 2,57 (1H, széles s),

3,20 (3H, s), 3,30 (3H s), 4,06 (1H, q, J = 7 Hz),

7,08 (2H, d, J = 9 Hz), 7,33 (2H, d, J = 9 Hz). 65

6