192451. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfoniloxi-keton-acetál származékok előállítására
1 192 451 2 Analízis a (C15H24O3) képletre [t%]: Számított: C % = 71,39; H % = 9,59; Talált: C % = 71,39; H % = 9,48. 3. példa 0,979 g nátrium-metoxidot oldunk fel 10 ml vízmentes metanolban, majd az oldatot szobahőmérsékleten, argonatmoszférában keverjük. Az oldathoz 20 perc alatt 2,036 g a-klór-p-izobutil-propiofenonnak 10 ml vízmentes metanolos oldatát csepegtetjük, majd az elegyet szobahőmérsékleten 4 óra hosszat keverjük. A reakcióelegy szokásos feldolgozása után 2,158 g (95%-os hozam) a-hidroxi-p-izobutil-propiofenon-dimetil-acetált kapunk, halványsárga, olajos termék formájában. 4. példa Az 1. példában leírtak szerint a-;(p-toluolszulfoniloxi)-p-izobutil-propiofenon-dimetil-acetált állítunk elő, színtelen, kristályos termék formájában. Kiindulási anyagként a-hidroxi-p-izobutil-propiofenon-dimetil-acetált használunk. Hozam: 89%. O. p.: 64—65 °C (hexánból). Infravörös spektrum: 2960, 1360, 1185, 1090, 1050, 930, 915, 780 cm‘i. MMR spektrum (CDCI3): <5 0,88 (6H, d, J = 7 Hz), 1,09 (3H, d, J = 7 Hz), 1,5—2,1 (1H, m), 2,40 (3H, s), 2,42 (2H, d, J = 7 Hz), 3,07 (3H, s), 3,15 (3H, s), 4,93 (1H, q, J == 7 Hz), 6,9—7,4 (6H, m), 7,72 (2H, d, J = 9 Hz). Analízis a (C22H30O5S) képletre [t%]: Számított: C: 64,99; H: 7,44; S: 7,89%. Talált: C: 64,78; H: 7,26; S: 7,93%. 5. példa 2,94 g metánszulfonil-kloridot oldunk fel 5 ml vízmentes piridinben. Az oldatot jeges hűtés közben keverjük. Az oldathoz mintegy 15 perc alatt 3,23 g a-hidroxi-p-izobutil-propiofenon-dimetil-acetálnak 10 ml vízmentes piridinnel készült oldatát adjuk. Az elegyet jeges hűtés közben 1 óra hosszat, majd szobahőmérsékleten 30 percig keverjük. Az elegyhez 30 ml vizet adunk, majd 1 óra hosszat keverjük. 10—10 ml metilén-kloriddal az elegyet háromszor extraháljuk, az extraktumoit 10—10 ml vízzel háromszor mossuk, majd vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk. Kis mennyiségű, vízmentes kálium-karbonát jelenlétében a szerves fázist betöményítjük. Olajos terméket kapunk, amit oszlop kromatográfiával (Florisil; metilén-klorid) tisztítunk. Ily módon 3,347 g a-(metánszulfonil-oxi)-p-izobutil-propiofenon-dimetil-acetált kapunk, színtelen, olajos termék formájában. Hozam: 79%. Infravörös spektrum: 2960, 1175, 1095, 1065, 1350, 1040, 915 cm1. MMR spektrum (CDCI3): a 0,88 (6H, d, J = 7 Hz), 1,16 (3H, d, J = 7 Hz), 1,6—2,1 (1H, m), 2,44 (2H, d, J = 7 Hz), 3,06 (3H, s), 3,18 (3H, s), 3,26 (3H, s), 4,95 (1H, q, J = 7 Hz), 7,10 (2H, d, J = 8 Hz), 7,32 (2H, d, J = 8 Hz). Analízis a (Ci6H2605S) képletre [t%]: Számított: C: 58,16; H: 7,93; S: 9,69%. Talált: C: 58,06; H: 7,80; S: 9,60%. 6. példa 9,20 g nátrium-metoxidot szuszpendálunk 10 ml vízmentes dietil-éterben és argonatmoszférában, az oldatot jeges hűtés közben keverjük. Azután az oldathoz 40 perc alatt 15,0 g a-bróm-p-metoxi-propiofenonnak 80 ml vízmentes dietil-éterrel készült oldatát csepegtetjük. A hozzáadás befejeztével az oldhatatlan részeket szűréssel elkülönítjük, a szűrést argongázban végezzük. A szűrletet csökkentett nyomáson betöményítve 7,88 g 1-(4-metoxi-f enil)-1-metoxi-1,2-epoxi-pr opáht kapunk, halványsárgei olaj formájában. Hozam: 68%. MMR spektrum (CDCI3): <5 1,00 <3H, d, J = 6 Hz), 3,23 (3H, s), 3,52 (1H, q, J = 6 Hz), 3,82 (3H, s), 6,92 (2H, d, J = 7 Hz), 7,38 (2H, d, J = 7 Hz). 7. példa ^jSS g l-(4-metoxi-fenil)-l-metoxi-l,2-epoxi-propánt és 200 mg nátrium-metoxidot 30 ml vízmentes metanolban szobahőmérsékleten 15 óra hosszait keverünk. 50 ml vizet adunk a reakcióelegyhez, majd azt 20—20 ml dietil-éterrel háromszor kirázzuk. Az extraktumot vízmentes magnézium-szulfáttal és kálium-karbonáttal szárítjuk, majd csökkentett nyomáson kis mennyiségű vízmentes kálium-karbonát jelenlétében betöményítjük. Ily módon 8,26 g a-hidroxi-p-metoxi-propiofenon-dimetil-acetált kapunk, színtelen, olajos termék formájában. A kapott anyagot analízis céljára oszlop kromatográfiának vetjük alá (F] or isii; metilén-klorid). Hozam: 61%. Infravörös spektrum: 3520, 1050 cm-1. MMR spektrum (CDCI3): <5 0,94 (3H, d, J = 7 Hz), 2,35 ;(1H, d, J = 4 Hz), 3,20 (3H, s), 3,33 <3H, s), 3,78 (3H, s), 4,05 (1H, dq, J = 4 és 7 Hz), 6,18 <2H, d, J = 9 Hz), 7,35 (2H, d, J = 9 Hz). Analízis a i(Ci2H1804) képletre [t%]: Számított: C: 63,70; H: 8,02%. Talált: C: 63,98; H: 8,08%. 8. példa 2,67 g p-toluolszulfonil-kloridot oldunk fel 5 ml vízmentes piridinben, majd az oldatot szobahőmérsékleten keverjük. Az oldathoz 10 perc alatt mintegy 1,58 g a-hidroxi-p-metoxi-p ’opiofenon-dimetil-acetálnak 5 ml vízmentes piridinnel készült oldatát adjuk. Az ele-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
