192325. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nalidixsav tisztítására
1 2 szetes ásványi anyagokon megköthető és így a nalidixsav mellől ioncsere-adszorbcióval eltávolítható. ' Megállapítottuk, hogy a IV általános képletű vegyület színe a benne lévő aniontól is függ: foszfát-ion jelenlétében a szín intenzitása erősebb (mélyvörös), mint szulfát vagy klorid (közepes barna színű) esetén. Azt is megállapítottuk, hogy savas forraláskor a VII képletű karbonsav dekarboxileződik, és a dekarboxileződött termék ezzel gyakorlatilag oldatba vihető, ha a reakcióközeg víznek különböző alkoholokkal vagy ketonokkal képzett változó összetételű elegye. Ilyenkor az a 7-metil-4-hidroxi-l ,8-naftiridin is felold ható, amely az alkilezési reakcióban használt kiindulási anyagot is kísérte, Az említett savas kezelés további előnye, hogy az etilezcs során esetlegesen keletkező kátrányos természetű anyagokat is oldatban tartja. Találmányunk alapja továbbá az a felismerérünk, hogy a nalidixsav a fenti nem kívánt kísérőivel olyan keveréket alkot, amelyek megfelelően megválasztott, korábban nem alkalmazott, célzottan létrehozott körülmények között - egymástól elválaszthatók. Így a reakció során kapott nalidixsav mellett valamennyi fenti kísérőanyagot (tehát a II, III, IV, V, VI és VII képletű vegyületeket) egymás mellett tartalmazó keverékből fokozatosan olyan keverékek állíthatók elő találmányunk értelmében, amelyekben a kísérőanyagok száma egyre csökken, míg végül a tiszta nalidixsav keletkezik. A találmányunk szerinti módszer jobb megértése érdekében az alábbiak szerint neveztük el az eljárás során keletkező keverékeket: 1-SZ.keverék: nalidixsav * II + 111 + IV + V» VI + VII képletű anyagok, 2„sz. keverék: nalidixsav + III ♦ IV általános képletű anyagok 3.SZ. keverék: nalidixsav + IV általános képletű anyagok. Találmányunk tárgya eljárás — valamely II, illetve Vili általános képletű észter illetve só etilezésével és a kapott VI általános képletű N-etilezett észter hidrolizisivel előállított — I képletű nalidixsav tisztítására, oly módon, hogy valamely VI általános képletű észtert, továbbá III képletű komplexet és valamely IV általános képletű kvartner vegyületet valamint II V és VII képletű vegyületeket tartalmazó 1. sz. keveréket 1—10 t%-os vizes, erős, nem oxidáló ásványi savval, előnyösen kénsavval 50—100 °C-on, 0,5—6 órán át kezeljük, a kapott 2. sz. szilárd keveréket — mely I képletű nalidixsavat, a III. képletű komplexet és valamely IV általános képletű kvaterner színezéket tartalmaz — szűréssel elválasztjuk az V képletű vegyületnek a reakcióelegyben keletkezett oldatától, majd a 2. sz. szilárd keveréket a) olyan kétfázisú rendszerben, amely 1 térfogat rész vizet és 0,5-2 térfogat-rész 4-5 szénatomos alkanolt vagy 2-6 szénatomos dialkil-étert tartalmaz, pH=9-ll értéken feloldjuk, majd az oldatot pH=6,5- 7,5 értékre állítjuk és a III képletű komplex mellől a reakcióelegyből kristályosán kiváló nalidixsavat és IV általános képletű kvaterner színezéket tartalmazó 3. sz. szilárd keveréket szűréssel elválasztjuk, vagy b) 100-140 °C-on, valamely IX általános képletű savamidban feloldjuk, majd az oldatot 20-30 6C-ra hűtve kristályosítjuk és szűréssel elválasztjuk a 3.sz. szilárd keveréke* ’ oldatban visszamaradó III képletű komplextől ezután az a) vagy b) eljárással kapott 3sz. keveréket vízben pH=9-I1 értéken oldjuk, és az oldatot 20-100 °C-on a végtermékre számított 0,1 -201% mennyiségben kationcserére képes természetes ásványi adszorbenssel kezelve — kívánt esetben ammóniumhidroxid jelenlétében — a IV általános képletű kvaterner színezéket az adszorbensen megkötjük, és az adszrobens eltávolítása után kapott oldatot kívánt esetben fele térfogatú 1-4 szénatomos alkanol hozzáadása után - savval pH=4,5 -7,5 értékre állítjuk, majd a kristályosodó tiszta nalidixsavat a reakcióelegyből - előnyösen szűréssel — elkülönítjük. Találmányunk szerint előnyösen ügy járunk el, hogy az etilezés után kapott í sz. keveréket 5 50% metanolt, vagy etanolt, acetont, vagy mctil-etilketont tartalmazó vizes oldatban kezeljük ásványi savval. A találmány szerinti eljáráshoz a III képletű naiidixsav-vas komplexnek a 2.sz. keverékből való kioldására előnyösen használhatók a következő oldószerek: éterek (dietiléter, diizopropiléter, dik!óretiléter stb.), amidok (formamid, dimetílformamid stb.), alkoholok (butilalkohol,izobutilalkohol, amilalkoho!). Az alkalmazott víz oldószer-térfogat arány 1:0,5-2 előnyösen 1:0,6. A IV általános képletű színezéket előnyösen úgy választjuk el, bogy a fentebb említett vastalanítási eljárások után kapott 3,sz. keveréket híg lúgoldatban feldőljük, és a kiválasztott adszorbens adott mennyiségével 0,5-3 órán át melegen kevertetjük Adszorbensként használhatók különböző ásványi anyagok' perinutitok, neolitok, anyagásványok, glaukonitok, valamint műgyanták. így előnyösen használható kabazit, kaolinit, perlit, halloysit, montmoriUonit, pirrofillit, fullerföld, neopermutit és szpemeopermutit. Ha a 111 képletű vaskomplex és a IV általános képletű színezék eltávolítását vizes oldatból hajtjuk végre, előnyösen alkalmazható a nalidixsavas keverékek nátriumhidroxidos, különösen eló’nyösen ammóniumhidroxidos vagy káliumkarbonátos oldata. Hogy találmányunk tárgyát képező eljárás előnyeit más módszerekkel szemben szemléltessük, a jelenleg legjobb eljárást ismertető 185.285 sz. magyar szabadalmi leírásban (1. sz példa) közhitekkel vetjük össze: — A II általános képletű kiindulási anyagra és az alkalmazott alkilezőszerre nézve a kitermelések 20-25 %kal jobbak - azonos tisztaságú termék előállításakor. — Az elhasznált — egyébként igen olcsón beszerezhető — fajlagos adszorbens mennyisége-kb. fele a korábban alkalmazott derítőanyagok mennyiségének. — nincs hideg-energia igény. — az egészségre ártalmas oldószereket kiküszöböltük (utóbbi előny az 56,274 sz. román szabadalmi leírásban publikált eljáráshoz képest jelentős). — csökkent a lépések száma — Azonos készülékben azonos idő alatt kb. kétszer annyi tiszta nalidixsav gyártható. — jelentős oldószermegtakarítást értünk el. Eljárásunk részleteit az alábbi példákban mutatjuk be: 1. példa 50 g 4-hidroxi-7-metil-l ,8-naftiridin-3-karbonsavetilésztert, 60 g tretilfoszfátot, 50 g petróleumot és 15 g káliurnkarbonátot 1 órán át desztilláció közben 192.325 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
