192188. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített vinilcsoporttal szubsztituált ciklopropánkarbonsav-észter-származékot tartalmazó inszekticid készítmény és eljárás helyettesített vinilcsoporttal szubsztituált ciklopropánkarbonsav-észter származékok előállítására

1

192 188

2

1R,transz 3-(AZ-2-metoxi-2-/etoxi-karbonil/-etenil)-2,2-dimetiI-ciklopropánkarbonsav-(S)-[a-ciano-3-fenoxi-benzil]-észter ;

1R,transz 3-(AZ-2-metoxi-2-/metoxi-karbonil/-etenii)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-(S)-[a-ciano-3-fenoxi-benzil]-észter;

1 R,cisz 3-(AZ-2-/metil-szulfinil/-2-/metoxi-karbonil/-etenil)-2,2-dimetii-ciklopropànkarbonsav-(S)-[a-cíano-3-fenoxi-benzilj-észter (A és B sztereoizomer);

IR,transz 3-(AE-2-/terc-butoxi/-2-/metoxi-karbo- .

nil/-etenil)-2,2-dimetíl-ciklopropánkarbonsav-(S)--[a-ciano-3-fenoxi-benzil]-észter.

A találmány szerinti eljárás során az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy

a) (II) általános képletű vegyületet, mely képletben R4 jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l—4 szénatomos alkil)csoport, (III) általános képletű vegyülettel, mely képletben

R’ és R3 jelentése az (I) általános képletben megadott,

X jelentése oxigén- vagy kénatom,

Z jelentése hidrogénatom vagy (PY) általános képletű csoport, mely képletben Y jelentése 1-6 szénatomos alkoxi- vagy fenilcsoport, reagáltatunk,

niajd az így kapott (IV) általános képletű vegyületet, mely képletben R\ R3, R4, X jelentése a fentiekben megadott, (IV’) általános képletű vegyületté hidrolizáljuk,

majd az így kapott (IV’) általános képletű vegyületet, mely képletben R1, R3, R4 és X jelentése a fentiekben megadott, R2—OH általános képletű vegyülettel, mely képletben R2 jelentése a fentiekben megadott, reagáltatjuk, és

amennyiben X jelentése kénatom, kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet, mely képletben R1, R2, R3 jelentése a fentiekben megadott, oxidáljuk, vagy

b) (II ciki.) általános képletű laktont, mely képletben R4 jelentése hidrogénatom, (III) általános képletű vegyülettel, mely képletben R\ R3, X, Z jelentése a fentiekben megadott, reagáltatjuk,

majd az így kapott (IV’) általános képletű vegyületet, mely képletben R3, R3 és X jelentése a fentiekben megadott, egy R2—OH általános képletű vegyülettel, mely képletben R2 jelentése a fentiekben megadott, reagáltatjuk,

amennyiben X jelentése kénatom, kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet, mely képletben R1, R2 és R3 jelentése a fentiekben megadott, oxidáljuk.

A találmány szerinti eljárás a következő reakciókörülmények mellett valósítható meg:- (III) és (II) ill. (II ciki.) kiindulási vegyületek reagáltatását erős bázis, előnyösen alkálifém-alkoholát, még előnyösebben kálium-terc-butilát vagy nátrium-etilá’t jelenlétében végezzük, illetve ha Z jelentése (PY) általános képletű csoport,’ erős bázisként előnyösen butil-lítiumot alkalmazunk,- hidrolizáló reagensként savat, előnyösen p-toluol-szulfonsavat, trifluor-ecetsavat vagy sósavat alkalmazunk,- az R2—OH általános képletű alkohol - mely képletben R2 jelentése a fentiekben megadott - és a (IV) általános képletű sav - mely képletben R\ R3, R4 és X jelentése a fentiekben megadott - reakcióját diciklohexil-karbodiimid vagy diizopropilkarbodiimid jelenlétében végezzük,- a kénatom oxidálásához oxidálószerként nátrium-metaperjodátot vagy peroxisavat, előnyösen perbenzoesavat vagy metakiór-perbenzoesavat alkalmazunk.

A (IV) általános képletű, és ezen belül elsősorban a (IV”) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében R,, R3 és X jelentése előzőek szerinti, újonnan szintetizált vegyületek. A (IV) képletű vegyületek közül különösen kiemelendők az alábbiak:

ÍR,transz 3-(AE-2-metoxi-2-/metoxi-karbonil/-eteni!)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav és az ÍR, transz 3-(AZ-2-metoxi-2-/metoxi-karbonil/-etenil)-2,2-dimetíl-ciklopropánkarbonsav;

ÍR,transz 3-(AZ-2-/metil-tio/-2-/etoxi-karbonil/--etenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav;

ÍR,transz 3-(AE- vagy AZ-2-/fenil-tio/-2-/etoxi-karbonil/-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav;

ÍR,transz 3-(AE-2-etoxi-2-/etoxi-karbonil/-etenil)-2,2-dimetil-cikIopropánkarbonsav és az 1R,transz 3-(AZ-2-etoxi-2-/etoxi-karboni!/-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav;

ÍR, cisz 3-(AZ-2-/fenil-tio/-2-/etoxi-karbonil/-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav;

ÍR,cisz 3-(AE-2-/metoxi-karbonil/-2-metoxi-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav és a megfelelő ÍR ,cisz AZ-sav ;

ÍR, cisz 3-(AZ-2-/metiI-tio/-2-/metoxi-karbonil/-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav és a megfelelő, AE konfigurációjú sav;

1R,transz 3-(AE-2-metoxi-2-/terc-butoxi-karbonil/etenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav, valamint a megfelelő, AZ konfigurációjú sav.

Az (I) általános képletű vegyületek előnyös tulajdonságaiknál fogva különböző élősdik leküzdésére alkalmazhatók. így például a növényzeten, az épületekben és helyiségekben, valamint a melegvérű állatokon előforduló élősködő szervezetek pusztítására használhatók. A találmány szerinti készítményekkel irthatunk rovarokat, férgeket, a növényzeten és az állatokon élősködő atkákat.

Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények felhasználhatók a növényzeten és a melegvérű állatokon élősködő, valamint az épületekben és különféle rendeltetésű létesítményekben, helyiségekben kárt okozó paraziták irtására szolgáló készítmények hatóanyagaiként.

A (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények különösen a mezőgazdaságban kárt okozó rovarok, így például levéltetvek, fedelesszárnyúak és lepkék lárvái ellen alkalmazhatók. Alkalmazási dózisuk 10 g és 300 g/hektár közötti, a hatóanyag mennyiségére számítva.

A (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények alkalmasak az épületekben előfordu-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3