192188. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített vinilcsoporttal szubsztituált ciklopropánkarbonsav-észter-származékot tartalmazó inszekticid készítmény és eljárás helyettesített vinilcsoporttal szubsztituált ciklopropánkarbonsav-észter származékok előállítására
1 192 188 2 ló rovarok, így legyek, moszkitók és svábbogarak irtására is. Egy vagy több (I) általános képletű vegyület felhasználásával inszekticid készítmények állíthatók elő. Az (I) általános képletű vegyületek nem erősítik szinergetikusan egymás hatását. Az inszekticid készítmények az (I) általános képletű vegyületeken kívül aktívátort is tartalmazhatnak. E készítmények a legkülönfélébb formákban, így porok, granulátumok, szuszpenziók, emulziók, oldatok, aeroszolt képző oldatok, éghető csíkok és rovarcsapdák, illetve csalogató készítmények alakjában vagy egyéb, ezeknél a vegyületeknél szokásosan használt formákban kerülhetnek alkalmazásra. A hatóanyagon kívül a készítmények általában hordozó és/vagy nemionos felületaktív anyagot is tartalmaznak, amely egyebek között biztosítja az alkotó összetevők egyenletes szétoszlását az elegyben. Az alkalmazott vivőanyag lehet folyadék, így például víz, lehet poralakú szilárd anyag, így például talkum, agyagásványok, szilikátok, kovaföld, vagy éghető szilárd anyag, mint például a tabu-por (vagy pirétrum extrakciós seprő). A találmány szerinti készítmények inszekticid hatásának növelésére rendszerint az l-(2,5,8-tríoxa-dodecil-2-propil-4,5-metilén-dioxi)-benzolt (vagy másnéven piperonil-butoxidot alkalmazzák. A találmány szerinti rovarölőszerekben előnyösen a hatóanyagtartalom 0,01% és 80 tömeg % közötti, a piperonil-butoxid mennyisége 1-5 tömeg % lehet. A találmány szerinti rovarölő készítmények egyik előnyös alkalmazási módja szerint épületekben és helyiségekben riasztószer készítmények alakjában alkalmazzuk e vegyületeket. A találmány szerinti inszekticid készítmények hordozóként előnyösen éghető fóliatekercset vagy egy éghetetlen szálas hordozóanyagot tartalmazhatnak. Az utóbbi esetben a hatóanyaggal történt impregnálással nyert riasztószert valamilyen hőt leadó készülékbe, például egy elektromos moszkitóölő készülékbe helyezzük. Amennyiben inszekticid fóliát használunk, az inert hordozó állhat például pirétrum extrakciós seprőjéből, tabu-porból (Machilus Thunbergii), élporított pirétrumszárból, cédruslevél porából, faporból (így például fenyőfűrészporból) keményítőből és kókuszdióhéj porából. A hatóanyagtartalom ez esetben például 0,25-1 tömeg % lehet. Ha éghetetlen szálas hordozóanyagot használunk, akkor a hatóanyag a készítmény 0,01-80 tömeg %-át teheti ki. Az épületekben használható találmány szerinti készítményeket porlasztható olajos forma alakjában is előállithatjuk, és a hatóanyagtartalmú olajat azután egy lámpabéllel felitatva elégethetjük. A hatóanyag koncentrációja az olajban célszerűen 0,01 és 80 tömeg % között lehet. A találmány szerinti készítmények a standard letális hatáson túlmenően riasztó hatással is rendelkeznek. A készítmények formája lehet por, granulátum, szuszpenzió, emulzió és oldat. Inszekticid szerként alkalmazva a találmány szerinti vegyületeket a célszerű szerforma az 1-80 tömeg % hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető por, illetve az 1-500 g/liter hatóanyagot tartalmazó folyadék. Mind a két készítményt előnyösen levélpermetezésre használjuk fel. A poralakú készítményeket a levélzetre ebben az alakban is felhordhatjuk ; ez esetben a hatóanyagtartalom 0,01 és 10 tömeg% között van. ^ A fentiek értelmében az (I) általános képletű vegyületek felhasználhatók olyan inszekticid készítmények előállítására, amelyek hatóanyagként legalább egy ilyen vegyületet tartalmaznak. Az említett készítmények sokféleképpen alkalmazhatók; így fürösztés útján, aeroszolos spraykészítmények alakjában vagy az úgynevezett „leöntéses” módszer, mely szerint a hatóanyagot tartalmazó készítményt az állat testének egy kis részére öntjük csak rá azzal a céllal, hogy az ezután az állat egész testére kifejtse hatását. A vegyületeket az állatok eleségébe is bejuttathatjuk tápszerkeverékkel kombinálva. A tápszerkeverék összetétele állatfajok szerint különböző lehet. Tartalmazhat gabonaféléket, cukorféleségeket, szemes terményeket, magvakat, szója-, földimogyoró- és napraforgópogácsát, állati eredetű liszteket, például hallisztet, ásványi sókat, szintetikus úton előállított aminosavakat, vitaminokat és antioxidánsokat. Az alább következő példák a találmány tárgyát illusztrálják, anélkül azonban, hogy korlátoznák annak oltalmi körét. 1. példa ÍR,transz 3-f AE-2-metoxi-2- ( metoxi-karbonil ) --etenil]-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav- (S)-fa-ciano-3-fenoxi-benzil]-észter előállítása A lépés ÍR,transz 3-[AE-2-metoxi-2-(metoxí-karbonil)-etenil]-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav előállítása (ÍR,transz, AE,R, = CH3,R2 = H,R3 = CH3) Ax lépés ÍR,transz 3-[AE- és AZ-2-metoxi-2-(metoxi-karbonil)-etenil]-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-terc-butil-észter előállítása (ÍR,transz, AE és AZ, Rí = CH3, R2 = terc-butil, R3 = CH3, X = 0) 8,5 g metil-l-metoxi-acetát-0,0-dimetil-foszfonát 80 cm3 tetrahidrofuránnal készült oldatához - 60 °C-on, 21 cm3 20 tömeg %-os ciklohexános butil-lítium-oldatot adunk, s az elegyet 10 percen keresztül ugyancsak - 60 °C-on keverjük. 7,92 g 1R,transz 3-formil-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-terc-butil-észter 25 cm3 tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk az előbbi elegyhez, majd a keverést 5 órán keresztül folytatjuk, - 60 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet ezután vízbe öntjük, összerázzuk és dietil-éterrel extraháljuk; a szerves fázist dekantálással elkülönítjük és csökkentett nyomáson az oldószert elpárologtatva szárazra pároljuk. A bepárlási maradékot szilikagélen kromatografálva, 9/1 térfogatarányú hexán/etil-acetát eleggyel eluálva 1,23 gAZ konfigurációjú észtert és 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
