192160. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként hidantoin-, tiohidantoin-, pirrolidi- vagy piperidin-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására

1

192 160

2

6. példa

1-( 2-fluor-4-klór~5-/etoxi-karbonil/-feml-aminokarbonil)-2-/etoxi-karbonil/-pirrolidin (29. számú vegyidet)

3,61 g (0,02 mól) prolin-etil-észter-sósavas-sót 100 ml toluollal és 2,8 ml (0,02 mól) trietil-aminnal elegyítünk. Ezt követően 4,87 g (0,02 mól) 2-fluor-4-klór-5-/etoxi-karbonil/-fenil-izocianátot adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 2 óra hoszszat kevertetjük, vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, majd betöményítjük. A keletkező kristályokat hexán és toluol elegyéből átkristályosítjuk. 6,2 g (80,1 %-os hozam) cím szerinti vegyületet kapunk fehér kristályok formájában. Op. : 95-95,5 °C.

Analízis a C17H20C1FN205 összegképletü vegyületre:

Számított: C% = 52,78, H% = 5,21,

N% = 7,24;

Talált: C% = 53,00, H% = 5,27,

N% = 7,29.

5

10

15

20

7. példa

1 - ( 4-klór-3'lizopropoxi-karbonill -fenil-aminotiokarbonil) -2- ( etoxi-karbonil) -pirrolidin (33. számú vegyület)

1,8 g (0,01 mól) prolin-etil-észter-sósavas-sót és 1,0 g trietil-amint csepegtetünk 30 ml benzolhoz, majd 2,6 g (0,01 mól) 4-klór-3-(izopropoxi-karbo- 30 nil)-fenil-izotiocianátot adunk az elegyhez. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat kevertetjük, vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd betöményítjük. A maradékot szilikagéllel

töltött oszlopon kromatografálva 2,5 g (hozam : 63%) cím szerinti vegyületet kapunk sárga üveges tennék formájában.

Analízis a CigH23ClN204S összegképletü vegyületre:

Számított: C% = 54,20, H% = 5,81,

= 7 02*

Talált: ’ ’c% = 54,47, H% = 5,95,

N% = 7,08.

8. példa

1 (4-klór-2-fluor-5-/izopropoxi-karbonil/-fenilamino-karbonil ) -2- ( etoxi-karbonil) -piperidin (36. számú vegyidet)

5,15 g (0,02 mól) 4-klór-2-fluor-5-(izopropoxikarbonil)-fenil-izocianátot adunk 3,31 g (0,02 mól) pipekolinsav-etil-észtemek (95%-os tisztaság) 30 ml benzollal készült oldatához. Az elegyet szobahőmérsékleten kevertetjük egy óra hosszat, vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd betöményítjük. A keletkező kristályokat hexán, toluol és etil-acetát elegyéből átkristályosítva

6,9 g (83,2%) cím szerinti vegyületet kapunk kristályos termék formájában. Op. : 83-85 °C Analízis a C19HMC1FN205 összegképletü vegyületre:

Számított: C% = 55,00, H% = 5,83,

N% = 6,75;

Talált: C% = 55,25, H% = 5,95,

N% = 6,78.

Fentiek szerint eljárva állíthatjuk elő a II. táblázatban felsorolt (V) általános képletű vegyületeket.

II. táblázat

Vegyüld

sorszán

X

r2

r3

Y’

Z’

Op. CO vag) törésmutató

’ Külső megjelenés

ma

29

3

o

F

Cl

—c2h5-oc2h5

H

95-95,5

fehér kristályok

30

3

o

F

Cl

CjH7(i)

OC2H5

H

113-115

fehér kristályok

31

3

0

H

Cl

C3H7(i)

—oc2h5

H

n£ : 1,5425

halvány sárga olaj

32

3

o

H

Br

C3H7(i)

—OC;H,

H

n” : 1,511

halvány sárga olaj

33

3

s

H

Cl-C3H7(i)

—OC2H5

H

üveges termék sárga színű

34

4

o

F

Cl

—ch3

—oc2h5

H

117-118

fehér kristályok

35

4

o

F

Cl

—C2Hj

—oc2h5

H

96,5-97

fehér kristályok

36

4

0

F

Cl

—C3H7(izo)

—OC2H5

H

83-85

fehér kristályok

37

4

0

F

Br

—C3H7(izo)

—OC2H5

H

74-76

fehér kristályok

38

4

0

Cl

Cl

—C3H7(izo)

—oc2h5

H

79,5-81

fehér kristályok

39

3

s

F

Cl

—CHCH2CHCH3

—oc2h5

H

n“ : 1,5470

halvány sárga olaj

1 1 ch3 ch3

40

3

o

F

Cl

—ch2ch2och3

•—oc2h5

H

100-102

fehér kristályok

41

3

s

F

Cl

—CH2CH(CH2)3CH3

—oc2h5

H

n” : 1,5515

sárga olaj

c2

h5

42

4

0

F

Cl

—C3H7(izo)

—oc3h7

H

n“ : 1,5150

halvány sárga olaj

43

4

o

F

Cl

—C3H7(izo)

—oc3h7 (n)

H

n2D5 : 1,5241

színtelen olaj

44

4

0

F

Cl

—C3H7(izo)

X 1

8*3

1

H

63-65

halvány sárga olaj

5