192157. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált azolil-éter-ketonok és -karbinolokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás szubsztituált azolil-éter-ketonok és -karbinolok előállítására
1 . 192 157 2 A találmány hatóanyagként szubsztituált azoliléter-ketonokat és -karbinolokat tartalmazó fungicid szerekre és szubsztituált azolil-éter-ketonok és -karbinolok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Ismert, hogy bizonyos szubsztituált l-azolil-3,3- di-metil-l-fenoxi-bután-2-onok és -olok általában jó fungicid hatással rendelkeznek (26 32 603, 26 32 602, 26 35 666, és 30 21 551 DE közrebocsátási iratok). Az ismert vegyületek hatása azonban, különösen alacsony felhasználási mennyiségek és koncentrációk esetén néhány felhasználási területen nem mindig kielégítő. Ugyanaz érvényes néhány új 5-(aril-oxi)-5-azolil-3,3-dimetil-l-pentán-4- onra és -ólra is (31 30 435 DE közrebocsátási irat). Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű szubsztituált azolil-éter-ketonok és -karbinolok, a képletben Ar jelentése fenilcsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen vagy egy halogénatommal és egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, B jelentése —CO— vagy —CH(OH)— képletű csoport, Az jelentése 1,2,4-triazol-l-il-, l,2,4-triazol-4-ilvagy imidazol-l-ii-csoport, R jelentése —C(CH3)2—R1, —C(CH3)2—CH2—CH2—R2, C(CH3)2 (CH2)m R3 vagy —C(CH3)2—(CH2)n—R4 általános képletű csoport vagy fenilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és két halogénatommal szubsztituált 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, az általános képletekben, R1 jelentése 2-6 szénatomos alkilcsoport, formilcsoport, dioxolanilcsoport vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-imino-metil-csoport, R2 jelentése adott esetben fenilcsoporttal, nitrocsoporttal, 1-2 szénatomos halogén-alkilcsoporttal, 1-2 szénatomos halogén-alkil-tiocsoporttal vagy 1-2 szénatomos halogén-alkoxicsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal legfeljebb háromszorosan szubsztituált fenoxicsoport. R3 jelentése adott esetben halogénatommal legfeljebb kétszeresen szubsztituált fenilcsoport, m értéke 1,2,3 vagy 4, R4 jelentése halogénatom, n értéke 2,3 vagy 4, valamint savaddíciós sói, előnyösen sósavval és salétromsavval képzett sói erős fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek. Azok az (I) általános képletű vegyületek, melyek képletében B jelentése —CH(OH)— csoport, két aszimmetrikus szénatommal rendelkeznek, és így két geometriai izomer (eritro és treo) formájában fordulhatnak elő, melyek aránya különböző lehet. Ezek mindkét esetben optikai izomerek. Azok az (I) általános képletű vegyületek, melyek képletében R jelentése szubsztituált cikloalkilcsoport, még egy aszimmetrikus szénatommal rendelkezhetnek, és így további geometriai izomerek adódnak. A bejelentés oltalmi körébe valamennyi izomer beletartozik. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű azolil-éter-ketonok és -karbinolok előállíthatok, ha a) B helyén ketoncsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállitásához egy (II) általános képletű halogén-éter-ketont, a képletben Ar és R jelentése a fenti, Hal jelentése klór- vagy brómatom, 1,2,4-triazollal vagy imidazollal reagál tatunk savmegkötőszer jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében, vagy b) B helyén ketoncsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállításához egy (III) általános képletű dihalogén-ketont, a képletben R és Hal jelentése a fenti, 1,2,4-triazollal vagy imidazollal és egy (IV) általános képletű fenollal reagáltatunk, a képletben Árjelentése a fenti, savmegkötőszer jelenlétében és hígítószer jelenlétében, vagy adott esetben c) B helyén —CH(OH)— képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállításához egy a) vagy b) eljárással előállított (la) általános képletű azoliléter-ketont, a képletben Ar, Az és R jelentése a fenti, a szokásos módon redukálunk. A fenti módon előállított (I) általános képletű vegyületre adott esetben egy savat addicionálunk. Az új (I) általános képletű szubsztituált azoliléter-ketonok és -karbinolok erős fungicid hatással rendelkeznek. Meglepő módon az (I) általános képletű vegyületek erősebb fungicid hatást mutatnak, mint a technika állása szerint ismert szubsztituált l-azolil-3,3-dimetil-l-fenoxi-bután-2-onok és - olok, melyek kémiailag és hatástanilag közel eső vegyületek. Az (I) általános képletű vegyületek tehát a technika gazdagodását jelentik. A találmány szerinti eljárással előállítható azoliléter-ketonokat és -karbinolokat az (I) általános képlet definiálja. Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, melyek képletében Ar jelentése fenilcsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen vagy egy halogénatommal és egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, ahol a halogénatom lehet fluor-, klór- vagy brómatom, az alkilcsoport lehet metil-, etil-, vagy izopropilcsoport, R jelentése fenilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és két halogénatommal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, ahol a halogénatom lehet fluor-, klór- vagy brómatom, az alkilcsoport lehet metil-, etilcsoport, valamint egy —C(ch3)2—R1, — c(ch3)2—ch2—CH2R2, C(CH3)2 (CH2)m R3 vagy —C(CH3)2—(CH2)n—R4 általános képletű csoport, melyekben R1 jelentése etil-, n-propil-, i-propil-, n-butil-, i-butil-, szek-butil-, terc-butil- vagy neopentilcsoport, és dioxolanilcsoport, R2 és R3 jelentése a fenti, R4 jelentése fluor- vagy klóratom, m jelentése 1 vagy 2, n jelentése 2, Az és B jelentése a fenti. Ha kiindulási anyagként az a) eljárás szerint például l-bróm-l-(4-klór-fenoxi)-4-(2,4-diklór-fenil)-3,3-dimetil-2-butanont és 1,2,4-triazolt haszná-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
