192155. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-(fenil- szulfonil)- n' pirimidinil- és triazinil karbamid származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás N-(fenil-szulfonil)-N'-pirimidinil és -triazinil-karbamid-származékok előállítására
1 192 155 2 rűhöz kapcsolódó szubsztituált alkenilcsoport, mely 2-4 szénatomot tartalmaz, és mely fluor- vagy brómatommal, ciano-, metoxi-karbonil-, metilkarbonil-, etoxi-karbonil-, hidroxilcsoporttal szubsztituált. A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagaiként különösen előnyösen alkalmazhatók az alábbi vegyületek : N-[2-(3,3,3-trifluor-1 -propen-1 -il)-fenil-szulfonil]N ’-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamid, N-[2-(3,3,3-trifluor-1 -propen-1 -il)-fenil-szulfonil]N’-(4,6-dimetoxi-l,3,5-triazin-2-il)-karbamid, és N-[2-(2-bróm-vinil)-fenil-szulfonil[-N’-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-karbamid. A találmány kiterjed az olyan (I) általános képletü vegyületek előállítására is, melyek képletében Rt hidrogénatom, nitro- vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport, R2 hidrogénatom, Rj hidroxil-, ciano- vagy —(Y).-CO—(Z)n—R„ —S(0)p-(l-3 szénatomos)-halogén-alkil-csoporttal vagy —S(0)p-(l-3 szénatomos alkil)-csoporttal egyszeresen szubsztituált 2-10 szénatomos alkenilcsoport, vagy fluoratommal vagy brómatommal egyszer vagy többször szubsztituált 2-10 szénatomos alkenilcsoport, R4 1-3 szénatomos alkil- vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport, Rs di(l-3 szénatomos alkil)-amino-, 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy 1-2 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, R6 hidrogénatom, X oxigénatom, és E nitrogénatom vagy metincsoport, továbbá Rg 1-4 szénatomos alkilcsoport, Y oxigénatom vagy —N(l-4 szénatomos alkil)-csoport, Z oxigénatom, m és n értéke 0 vagy 1, és p értéke 1 vagy 2. Az (I) általános ícépletű vegyületek előállítását inert szerves oldószerben végezzük. Az (I) általános képletü vegyületek előállítására például úgy járunk el, hogy (II) általános képletü fenil-szulfonamidot - a képletben R,, R2 és R3 az (I) általános képletnél megadott jelentésű -bázis jelenlétében, (III) általános képletü N-pirimidinil- vagy -triazinil-karbamáttal reagáltatunk - a képletben E, R4, Rs, R6 és X az (I) általános képletnél megadott jelentésű, és R jelentése fenil-, alkil- vagy szubsztituált fenilcsoport. Az (I) általános képletü vegyületek előállítását inert szerves oldószerben végezzük. Az (I) általános képletü vegyületek előállítására például úgy járunk el, hogy (II) általános képletü fenil-szulfonamidot - a képletben R1( R2 és R3 az (I) általános képletnél megadott jelentésű - bázis jelenlétében, (III) általános képletü N-pirimidinilvagy -triazinil-karbamáttal reagáltatunk - a képletben E, R4, Rj, Re és X az (I) általános képletnél megadott jelentésű, és R jelentése fenil-, alkil- vagy szubsztituált fenilcsoport. Egy másik eljárásváltozat szerint az (I) általános képletü vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy (IV) általános képletü fenil-szulfonil-izocianátot - a képletben R„ R2, R3 és X az (I) általános képletnél megadott jelentésű - adott esetben bázis jelenlétében (V) általános képletü aminnal reagáltatunk - a képletben E, R4, R5 és R0 az (I) általános képletnél megadott -. Egy további eljárásváltozat szerint az (I) általános képletü vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy (II) általános képletü szulfonamidot adott esetben bázis jelenlétében (VI) általános képletü izocianáttal reagáltatunk - a képletben E, R4, R5 és X az (I) általános képletnél megadott jelentésű -. Végül, az (I) általános képletü vegyületeket úgy is nyerhetjük, hogy (VII) általános képletü N-fenilszulfonil-karbamátot - a képletben R,, R2, R3 és X az (I) általános képletnél megadott jelentésű és R fenil-, alkil- vagy szubsztituált fenilcsoport - (V) általános képletü aminnal reagáltatunk. A kapott (I) általános képletü karbamid-származékokat kívánt esetben aminokkal, alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidokkal vagy kvaterner ammonium bázisokkal addíciós sóikká alakíthatjuk át. Ezt a reakciót például úgy végezzük, hogy egyenértéknyi mennyiségű bázist adunk a szabad vegyülethez, majd az oldószert lepároljuk. A fenti reakciókat előnyösen aprotikus, inert szerves oldószerekben, például metilén-kloridban, tetrahidrofuránban, acetonitrilben, dioxánban vagy toluolban végezzük. A fenti reakciók hőmérséklete előnyösen — 20 és + 120 °C között van. A reakciók általában enyhén exotermek és szobahőmérsékleten végezhetők. A reakcióidő megrövidítésére vagy teljessé tételére a reakcióelegyet rövid ideig forráspontjáig melegítjük. Ugyancsak megrövidithetők a reakcióidők néhány csepp bázis vagy izocianát, mint katalizátor hozzácsepegtetésével. A végtermékeket az oldószer lepárlásával izolálhatjuk, és a szilárd maradéknak azt nem oldó oldószerben, például éterben, aromás szénhidrogénekben vagy klórozott szénhidrogénekben végzett átkristályosításával vagy eldörzsölésével tisztíthatjuk. Az (I) általános képletü hatóanyagok stabil vegyületek, ezért az azokkal végzett műveletek nem igényelnek különösebb intézkedéseket. A (II), (IV) és (VII) általános képletü kiindulási anyagól részben újak, és az alábbi eljárásokkal állíthatók elő: így például a (lia) általános képletü, új közbenső termékeket - a képletben T hidroxilcsoport, —OM, képletü csoport, klóratom, —N=C=0 képletü csoport vagy — NHT4 képletü csoport, ahol M alkálifémion vagy alkáliföldfémion egy egyenértéke, Ri hidrogén- vagy halogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, —COORg, —CONR9R10 képletü csoport vagy nitrocsoport, R2 hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi- vagy legfeljebb 4 szénatomos alkoxi-alkilcsoport, és R3 jelentése—C(T,)=C(T2)(T3) általános képletű csoport, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
