192152. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új imidazol-származékok előállítására
1 192 152 2 hűtő alatt forralunk. Ezután a sötét oldatot az oldhatatlan részekről leöntjük, a foszfor-oxi-kloridot vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot óvatosan 10 g tört jéggel keverjük össze. Az így kapott szuszpenzióhoz 10 ml 4 N nátrium-hidroxid oldatot adunk és 1 óra hosszat, szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a reakcióelegyet hűtés közben koncentrált sósavval semlegesítjük, az oldatot vákuumban kb. 3-4 ml térfogatra bepároljuk, a kivált nyersterméket leszívatjuk és kromatográfiásan tisztítjuk (250 g kovasavgél, eluálószer: diklór-metán 5% etanol tartalommal). Kitermelés: 9,7%, olvadáspontja: 150°C-tól bomlik. összegképlete: C,5Hi5N304S, molekulasúlya: 333,38. Elemi összetétele (%): Számított : C 54,04 H 4,53 N 12,60 S 9,62 Talált: C 54,36 H 4,91 N 12,31 S 9,77 96. példa 5-Amino-karbonil-2- ( 2'-metoxi-4'-metánszulfonil-oxi-fenil) -benzimidazol 1 g (2,91 mmól) 5-Ciano-2-(2'-metoxi-4'-metánszulfonil-oxi-fenil)-benzimidazolt apránként 15 ml koncentrált kénsavba adunk és szobahőmérsékleten 24 óra hosszat keverjük. Ezután az oldatot 300 ml jeges vízbe öntjük, a kivált terméket leszívatjuk és metanolból átkristályosítjuk. 830 mg cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 78,9%). Olvadáspontja: 185°C-tól bomlik. 97. példa 2- ( 2-Metoxi-4-metánszulfonil-amino-fenil) -6- -hidroxi-imidazo[ 4,5-b Jpiridin A 14. példához hasonlóan állítjuk elő 2,3-diamino-5-acetoxi-piridinből és 2-metoxi-4-metánszulfonil-amino-benzoesavból. A terméket kovasavgéllel töltött oszlopon tisztítjuk (eluálószer: előbb diklórmetán, majd diklór-metán/etanol = 50 : 1 - 9 : 1). 0,06 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 69%). Olvadáspontja : 225 °C (bomlik). Tömegspektrum: móltömeg 334. 98. példa . 2- ( 2'-Metoxi-4'-metil-tio-metil-fenil)-imidazo[4,5-c]piridin A 14. példához hasonlóan állítjuk elő 3,4-diamino-piridinből és 2-metoxi-4-metil-tio-metil-benzoesavból. Kitermelés: 15,8%. 'H-NMR-spektrum (DMSO-d6/CD3OD) : 6 = 2,1 (s, 3H); 3,7 (s, 2H); 4,1 (s, 3H); 6,9-7,3 (m, 2H); 8,0-8,7 (m, 3H); 9,25-9,35 (széles s, 1H) ppm. 99. példa 2- (2'-Metoxi-4' -metil-szulfinil-metil-fenil)-imidazof 4,5-c Jpiridin A 33. példához hasonlóan állítjuk elő 2-(2'-metoxi-4'-metil-tio-metil-fenil)-imidazo[4,5-c]piridinből perecetsawal. Kitermelés: 16,8%. ‘H-NMR-spektrum (DMSO-dJCDaOD) : 5 = 2,6 (s, 3H); 4,1 (s, 5H); 6,9-7,3 (m, 2H); 8,0-8,7 (m, 3H); 9,3-9,4 (széles s, 1H) ppm. 100. példa 2-(2'-Metoxi-4’-metil-szulfonil-metil-fenil)-imidazof 4,5-c ]-piridin A 31. példához hasonlóan állítjuk elő 2-(2'-metoxi4'-metil-tio-metil-fenil)-imidazo[4,5-c]piridinből perecetsawal. Kitermelés: 38,5%. ‘H-NMR-spektrum (DMSO-dJCD,OD): 5 = 2,9 (s, 3H); 4,1 (s, 3H); 4,4 (s, 2H); 7,0-7,4 (m, 2H): 8,0-8,6 (m, 3H); 9,2-9,3 (széles s, ÍH) ppm. 101. példa 2- ( 2’-Metoxi-4'-N-metil- trifluor-metánszuljonil-amino-fenil)-imidazo[ 4,5-b Jpiridin A 14. példához hasonlóan állítjuk elő 2,3-diamino-piridinből és 2-metoxi-4-N-metil-trifluormetánszulfonil-amino-benzoesavból. Kitermelés: 12,1%, olvadáspontja >250*C. Tömegspektruma: M/e = 386. Összegképlete: CisHjjFjN^jS, molekulasúlya: 386,35. Elemi összetétele (%): Számított: C 46,43 H 3,39 N 14,50 Talált: C 46,93 H 3,48 N 14,11 102. példa 2-(2' -Metoxi-4'-N-etil-trifluor-metánszulJonil-amino-fenil)-benzimidazol-hidroklorid A 14. példához hasonlóan állítjuk elő o-fentléndíaminból és 2-metoxi-4-N-etil-trifluor-metánszulfonil-amino-benzoesavból. Kitermelés: 24,7%. A szabad bázis tömegspektruma: M/e = 399. összegképlete: CjjH^ClFjNjOjS, molekulasúlya: 435,85. Elemi összetétele (%): Számított: C 46,84 H 3,93 N 9,64 Talált: C 47,12 H 4,01 N 9,33 103. példa 2-(2'-Metoxi-4'-trifluor-metánszulfonil-aminofenil) -benzimidazol-hidroklorid A 14. példához hasonlóan állítjuk elő o-feniléndiaminból és 2-metoxi-4-trifluor-metánszulfonilamino-benzoesavból. 6 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 18
