192150. lajstromszámú szabadalom • Azolil-keton vagy -alkohol-származékokat tartalmazó fungicid és növénynövekedés szabályozó készítmények valamint eljárás azolil-keton- és -alkohol-származékok előállítására
1 2 À találmány tárgya eljárás új (I) általános képletű szubsztituált azolil-keton- és -alkohol-származékok és e vegyületek savaddíciós sóinak előállítására. A találmány tárgyához tartoznak az e vegyületek egy részét hatóanyagként tartalmazó fungicid szerek, továbbá növényi növekedést szabályozó készítmények. Ismeretes, hogy bizonyos azolil-pentanon-származékok, mint például az l-(4-klór-fenil)-4,4-diinetil-2- -(l,2,4-triazol-l-il)-3-pentanon jó fungicid tulajdonságot mutatnak (lásd a 27.34.426. számú NSZK-beli közrebocsátási iratot), ezenkívül ismeretes, hogy bizonyos azolil-butanon- és -ol-származékok, mint például az alkilezett 3,3-dimetil4-fluor-(klór)-l-(l,2,4- -triazol-l-il)-l-butanon- és -ol-származékok jó fungicid és növényi növekedést szabályozó hatással rendelkeznek (lásd a 29.51.164. és a 29.51.163. számú NSZK-beli közrebocsátási iratot. E vegyületek hatása azonban bizonyos indikációs területen, különösen alacsony alkalmazási mennyiségek és koncentrációk mellett nem minden esetben kielégítő. A találmány szerinti készítmények hatóanyagainak (I) általános képletében A jelentése nitrogénatom, B jelentése keto- vagy CH(OH)-csoport, R* jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, a fenilgyűrűn halogénatommal mono- vagy diszubsztituált fenil-(l —4 szénatomos alkil)-csoport vagy (3-7 szénatomos cikloalkil)-(l—4 szénatomos alkil)-csoport R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált 3—7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy -C(CH3)2R3 általános képletű csoport, a képletben R3 jelentése egyenes vagy elágazó 3-6 szénatomos alkil- vagy 2—4 szénatomos alkenilcsoport. Azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol a képletben B jelentése ÍH(OH)-csoport, két aszimmetriás szénatommal rendelkeznek, ezért e vegyületek geometriai izomerek, eritro- és treoformában lehetnek jelen. Az izomerek eltérő tömegarányban keletkeznek. Az izomerek enantiomer párok formájában fordulnak elő. Az új (I) általános képletű szubsztituált azolil-keton és -alkohol-származékokat — a képletben A jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport, B jelentése keto- vagy CH(OH)-csoport, R‘ jelentése 1-8 szénatomos alkil-, 2—6 szénatomos alkenil-, a fenilgyűrűn adott esetben halogénatommal legfeljebb kétszeresen vagy 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos 1—5 halogént tartalmazó halogén-alkil- vagy 1—4 szénatomos 1-5 halogént tartalmazó halogén-alkoxi-csoporttal egyszeresen szubsztituált fenil-(l—4 szénatomos alkil)-csoport, továbbá a cikloalkilgyűrűn 1—4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen szubsztituált (3—7 szénatomos cikloalkil)-(l—4 szénatomos alkil)-csoport, R2 jelentése 1 —4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen szubsztituált 3—7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy -C(CH3)jR3-csoport, a képletben R3 jelentése egyenes vagy elágazó 3-6 szénatomos alkil-, 2—4 szénatomos alkenil-, -CH=0-csoport, továbbá (1—4 szénatomos alkoxi)-imino-metil-, dioxolanil-, dioxanil- vagy di(l —4 szénatomos alkoxi)-metilcsoport -, olymódon állíthatjuk elő, hogy a) a B helyében CO-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására (II) általános képletű azolil-keton-származékot, a képletben A és R* jelentése a fenti, (III) általános képletfl vegyülettel — R1 jelentése a fenti, Z jelentése könnyen leszakadó csoport — valamely bázis és szerves oldószer jelenlétében vagy vizes-szerves kétfázisú rendszerben reagáltatunk, vagy b) a B helyében -CH(OH>csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására az a) eljárásnál kapott (la) általános képletfl vegyületeket — a képletben A, R1 és R* jelentése a fenti — ismert módon redukáljuk. Az ílymódon kapott (I) általános képletű vegyületeket adott esetben savval addícionáltathatjuk. Egyes esetekben előnyös, ha az (I) általános képletű vegyületeket sóikon keresztül tisztítjuk. Az (I) általános képletű azolil-keton- és -karbinol-származékok jelentés fungicid és a növényi növekedést szabályozó hatással rendelkeznek. A találmány szerinti új vegyületek kedvezőbb fungicid és jobb növényi növekedést szabályozó hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert triazolil-alkanon- és -ol-származékok, amelyek kémiailag és a hatás tekintetében közelálló vegyületek. A találmány szerinti vegyületek ílymódon a technika állását gazdagítják. Az új, (I) általános képletű szubsztituált azolil-keton- és -karbinol-vegyületek kedvező közbenső termékek, így például oximok, mint oxim-éterek, hidrazonok és ketálok előállítására használhatók. Ezen túlmenően az (I) általános képletű vegyületeket a vegyületben lévő hidroxicsoporton keresztül, szokásos módon a megfelelő éter-származékká alakíthatjuk át, így például e vegyületeket sav-halogenidekkel vagy karbamoil-kloridokkal ismert módon (I) általános képletű acil- vagy karbamoil-származékokká alakíthatjuk át. Az új, szubsztituált azolil-keton- és -alkohol-származékokat az (I) általános képlettel jellemezhetjük, a képletben a szubsztituensek célszerű jelentése az alábbi: R1 jelentése egyenes vagy elágazó láncú 1—6 szénatomos alkilcsoport, egyenes vagy elágazó láncú 2—6 szénatomos alkenilcsoport, továbbá a fenilgyűrűn halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen, vagy 1-4 szénatomos alkil-, fluorozott 1 -2 szénatomos alkil- vagy fluorozott 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen szubsztituált fenil-(l—2 szénatomos alkil)-csoport, ahol a halogénatom előnyösen fluor- vagy klóratom, az 1—4 szénatomos alkilcsoport előnyösen metil-, etil-, izopropil- vagy terc-butil-csoport, a fluorozott 1—2 szénatomos alkilcsoport előnyösen trifluor-metil-csoport és a fluorozott 1—2 szénatomos alkoxicsoport előnyösen trifluor-metoxi-csoport, továbbá a cikloalkilgyűrűn metil-, etil-, izopropil- vagy terc-butil-csoporttal monoszubsztituált ciklopropil-metil-, ciklopentil-metil-, ciklohexil-metil-, cikloheptil-metil-csoport, R2 jelentése metil-, etil-, izopropil- vagy terc-butil-csoporttal egyszeresen szubsztituált ciklopropil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport, továbbá egy -C(CH3)2R3 általános képletű csoport, R3 jelentése egyenes vagy elágazó 3—6 szénatomos alkilcsoport, vinil-, formil-, metoxi-imino-metil- vagy dioxolanilcsoport, A és B célszerű jelentése az (I) általános képletben megadottal azonos. A savaddíciós sók képzéséhez használhatunk hid-192.150 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
