192121. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenil-szubsztituált szulfonalid-származékokat tartalmazó herbicid és növekedésszabályozó készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 17. csoport: azok a 16. csoportbeli vegyöletek, amelyeknek (1) általános képletében y’ jelentése metil-, metoxi- vagy metoxi-metil-csoport, 18. csoport: azok a vegyöletek, amelyeknek (I) általános képletében J jelentése (J5) általános képiéin csoport, 19. csoport: azok a 18. csoportbeli vegyületek, amelyeknek (I) általános képletében W oxigénatomot és R hidrogénatomot jelent, 20. csoport: azok a 19. csoportbeli vegyületek, amelyeknek (!) általános képletében Rí i hidrogénatomot jelent, R| jelentése hidrogén- vagy klóratom vagy inetil-, metoxi-, -C02Rs vagy -S02R6 csoport és a -S02 NHC(W)NR ’ oldallánc a 7-helyzetben kapcsolódik, 21. csoport: azok a 20.-csoportbeli vegyületek, amelyeknek (I) általános képletében Rj hidrogénatomot és Rio lúdrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, 22. csoport: azok a 21. csoportbeli vegyületek, amelyeknek (1) általános képletében A jelentése t’XLV’) képletu csoport, Z' jelentése metincsoport vagy nitrogénatom és X’jelentése metil-vagy metoxicsoport vagy klóratom, 23. csoport: azok a 21. csoportbeli vegyületek, amelyeknek (1) általános képletében y’ jelentése metil-, metoxi-, metoxi-metil- vagy dinietil-amino-csoport. Az (1) általános képletű célvegyületek előállítása során köztitermékként kerülnek hasznosításra az új (VI’> általános képletű vegyületek — a (VI’) általános képletben Qi jelentése oxigén- vagy kénatom vagy szulfoniksoport, Rj jelentése hidrogénatom vagy 1—3 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport. Igen kiváló herbicid vagy növényi növekedést szabályozó hatásukra és/vagy könnyű előállíthatóságukra tekintettel a következő vegyületek különösen előnyösek: N-/(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-2,3- -dihidro-2-me til-7-benzotiofén-szulfonamid-1 ,1-dioxid N-/(4-me toxi -6-me til-pirimidin -2 41)-amino-karbon- I1/-2,3 -dihidro-2 -me til-7 -benzotiofén -szuJfonamid -1,1 --dioxid, N-/(4,6-dimetoxi-pirimidin-241)-amino-karbonil/-2, 3-dihidro-2 -me til-7 -benzotiofén -szulfonamid-1,1-dioxid, N-/(4,6-dimetil-l 33-tnazin-2-il)-amino-karbonil/-2,3-dihidro-2-me ti!-7 -benzotiofén-szulfonamid-1,1 -dioxid, N-/(4-me toxi -6-me til-1,3,5-triazin-241)-amino-karbonil/-2,3 -dihidro-2 -me til-7 -benzotiofén-szulfonamid-1, 1-dioxid, N-/(4,6 -di me toxi-1,3,5 -triazin -2 -il )-amino-karbonil/ -2 3-dihidro-2-mc til-7-benzotiofén-szulfonamid-1,1-dioxid , 23-dihidro-N-/(4-metoxi-6-metil -pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-2-metil-benzofurán-7-szulfonamid, N-/(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-2, 3-dihidro-2-metil-benzofurán-7-szulfonamid, N -/(4,6-dimeto.xi -pirimidin -2 ■il)-amino-karbonil/-2, 3-dihidro-benzo/b/tiofén-7-szulfonamid-1,1 -dioxid és 2 3-d ihi d ro-N-/(4-me toxi-6-me til-pi ri mi din-2-il )-amino-karbonil/-benzo/b/tiofén-7-szulfonamid-1,1-dioxid. A (I) általános képletű vegyületek a találmány értelmében az 1., 2. és 3. reakcióvázlatokkal bemutatott módon állíthatók elő. Az 1. reakcióvázlatból látható, hogy a (I) általános képletű vegyületek előállíthatok (If) általános képletű szulfonil-karbonát- és (III) általános képletű aminvegyület reagáltatásával. Az 1. reakcióvázlatban J, R és A jelentése a korábban megadott. A reagál tatásokat 50-100 °C-on hajtjuk végre oldószerben, például dioxánban 0,5—24 óra reakcióidővel, miként a 44.807. számú publikált európai bejelentésünkben ismertettük. A ídindulási anyagként használt (II) általános képletű karbanuítokal úgy állítjuk elő, hogy (IV) általános képletű szulfonamidot difenil-karbonáttal reagáltatunk erős bázis jelenlétében. Alternatív módon az R, helyén -C02R5 csoporttól eltérő helyettesítőt tartalmazó 0) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk a 2. reakeióvázlatban bemutatott módon úgy, hogy (IV) általános képletu szulfonamidot (V) általános képletű metil-karbamáttal reagáltatunk ekvimoláris mennyiségű trimetil-alumínium jelenlétében. A 2. reakcióvázlat szerinti reagál tatásokat 25-40 °C-on oldószerben, például metilén-kloridban hajtjuk végre, 10-96 órás reakcióidővel közömbös gázatmoszférában, miként a 337.934. számú amerikai egyesült államokbeli bejelentésünkben ismertettük. A J helyén (J,) általános képletű csoportot (Q tetszőleges jelentése esetén) vagy (J2) általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállíthatok a 3. reakcióvázlatban bemutatott módon, (VI) általános képletű szulfonil-izocíanát-származék és (!!!) általános képletű aminvegyület reagáltatásával. A 3. reakcióvázlat szerint 25-40 °C-on közömbös aprotikus oldószerben — például metilén-kloridban — 03—24 órás reakcióidővel reagáltatunk, a4.127.405. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásunkban ismertetett módon. A W helyén oxigénatomot tartalmazó (VI) általános képletű vegyületek a megfelelő (IV) általános képletű vegyületekből állíthatók elő foszgénnel n-butilázocianát és tercier amin katalizátor jelenlétében oldószerben — például xilolban — visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás közben a 4.238.621. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett módon. Alternatív módon a szulfonil-izocianátok előállíthatók szulfonamidokból kétlépéses eljárással, amelynek során (a) a szulfonamidot n-butil-izocianáttal reagáltatjuk bázis - például kálium-karbonát - jelenlétében közömbös oldószerben - például 2-butanolban — visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás közben, majd (b) az így kapott n-butii-szulfonil-karbamid-származékot foszgénnel reagáltatjuk tercier amin katalizátor jelenlétében oldószerben — például xilolban — visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás közben. Ez az eljárás hasonló az Ulrich és Sayigh által ismertetettéi, amely a Foerat, W. szerkesztésében és az Academic Press (New York — London) kiadó gondozásában megjelent „Newer Methods of Preparative Organic Chemistry” c. könyv 6. kiadásának 223—241, oldalain található. 192.121 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
