192112. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 4-oxo-4h-[1]-benzopirán-8-il-alkénsavak előállítására
1 C% H% 0% számított érték 73,46 4,80 21,74 mért érték 73,52 4,55. 37. példa 2-(2-furil)4-oxo4H-l -benzopirán-8-il-acetonitril, C,5H9N03. M= 251,22 Kiindulunk 23,4 g (0,077 mól) 8-bróm-metil-2-{2- furil)4H-l-4-benzopiranonból, valamint 10 g (0,154 mól) kálium-cianidból és az 1. példa szerint járunk el. Ily módon 83%-os hozammal 15,5 g terméket kapunk Olvadáspont» 195 C°(etanol). IR: c=N= 2250 cm-1, OO(pirán) = 1650 cm-1. 38. példa 2-(2-furil)4-oxo4H-l -benzopirán-8-il-ecetsav, Ct 5 Hj0O5. M = 270,23 Kiindulunk 16 g (0,063 mól) 2(2-furil)4-oxo4H- l-benzopirán-8-il-acetonitrilből és a 2. példa szerint járunk el. Ily módon 49%-os hozammal 8,5 g terméket kapunk. Olvadáspont = 240—242 C°. IR: OH = 2800-3200 cm-1, C=0(sav) = 1720 cm~l, oo(pirán) = 1650 cm-1. NMR (DMSO) 6 ppm-ben kifejezve a TMS-hoz képest 4-nél 2H (szingulett), 6,7-nél 1H (szingulett), 6,8-tól 7-ig 1H (multiplett), 7,3-tól 8,1-ig 5H (multiplett), 12,6-nál 1H (D20-dal cserélhető. Súlyszerinti elemzés eredménye: C% H% 0% számított érték 66,67 3,73 29,60 mért érték 66,81 3,74. 39. példa 2-(4-metil-fenil)4-oxo4H-l-benzoplrán-8-il-acetonitril, C! 8H13N02. M = 27530 Kiindulunk 33 g (0,1 mól) 8-bróm-metil-2-(4-metil -fenil)4H-14-benzoprianonból, valamint 13 g (0,2 mól) kálium-cianidból és az 1. példa szerint járunk el. Dy módon 85,5 %-os hozammal 23,5 g terméket kapunk. Olvadáspont = 190 C°. IR: ON= 2160 cm-1, C=o(p>rán) = 1640 cm-1 ; 40. példa 2-(4-metil-fenil)4-oxo-4H-l -benzopirán-8-il -ecetsav, Ci8H1404. M = 294,29 Kuiidulunk 23,5 g (0,085 mól) 2-(4-metil-fenil)4- oxo4H-l-benzopirán-8-il-acetonitrilből és a 2. példa szerint járunk el. Nátrium-hidrogén-karbonátos kezelést, majd ecetsavból történő átkristályosítást követően 59%-os hozammal 15 g terméket kapunk. Olvadáspont = 250-252 C°. IR: OH =2800-3200 cm-1, O0(sav) = 1720 cm-1, oo(pirán) = 1630 cm-1. NMR (DMSO) 6 ppm-ben kifejezve a TMS-hoz képest 2,2-nél 3H (szingulett), 4-nél 2H (szingulett), 7-nél 1H (szingulett), 7,2-től 8,1-ig 7H (multiplett), 12,7- nél 1H (D20-dal cserélhető). Súlyszerinti elmezés eredménye: 2 C% H% 0% számított érték 73,46 4,80 21,74 mért érték 73,77 4,92 41. példa 2-(N,N-dietil-amino)-etil-2-(4-metil-fenü)4-oxo4H -l-benzopirán-8-il-acetát, C24H27N04- /]393'44 Kiindulunk -1 -benzopirán-8-il-acetát, C24H27N04. M=393,46 Kiindulunk 16,4 g(0,0557 móí) 2(4-metil-fenil)4 -oxo4H-l-benzopirán-8-il-ecetsavból, 3,67 g (0,0557 mól) káliumból valamint 9,27 g (0,061 mól) 2-klór-N, N-dietil-etil-aminból és a 3. példa szerint járunk el. Ily módon 70%-os hozammal 15 g terméket kapunk, mely fehér színű szilárd anyag. Olvadáspont = 87-89 C (diizopropil-éter). A termék hidrokloridja: Ct4H28C1N04, M= 429,91. Olvadáspont = 175-177 CT (etanol). IR: nh+= 2400 -2800 cm-1, ç=o(észter) = 1750 cm“1, c=n(pirán) = 1640 cm-1. NMR (CDG3) 6 ppm-ben kifejezve a TMS-hoz képest 13-nál 6H (triplett, J = 7Hz), 2,5-nél 3H (szingulett), 2,7-től 3,4-ig 6H (multiplett), 4,2-nél 2H (szingulett), 4,7-nél 2H (triplett, J = 6 Hz), 6,8-nál 1H (szingulett), 7,2-től 8,4-ig 7H (multiplett), 12,7- nél 1H (D20-dal cserélhető). Súlyszerinti elemzés eredménye: C% H% Cl% N% 0% számított érték 67,04 6,56 8,25 336 14,89 mért érték 67,30 6,67 3 36. 42. példa 2-(2-naftil)4-oxo4H-l-benzopirán-8-il-acetonitril, C2iH13N02. M= 311,31 Kiindulunk 61 g (0,167 mól) 8-bróm-metil-2-(2- naftil)4H-l 4-benzopiranonból, valamint 21,8 g (03 34 mól) kálium-cianidból és az 1. példa szerint járunk el. Ily módon 84%-os hozammal 43 g terméket kapunk. Olvadáspont = 189 C°(etanol). IR: c=N “ 2260 cm-1, oo(pirán)= 1660 cm-1. 43. példa 2-(2-naftil)-4-oxo-4H-1 -benzopirán-8-il-ecetsav, C2iH1404. M= 330,32 Kiindulunk 43,5 g (0,14 mól) 2<2-naftfl)-4-oxo- 4H-l-benzopirán-8-il-acetonitrilből és a 2. példa szerint járunk el. Ecetsavból történő átkristályosítás után ily módon 62,7%-os hozammal 29 g terméket kapunk. Olvadáspont = 225-228 C° IR: OH = 2400-2800 cm-1, oo=(sav) = 1720 cm-1, oo(pirán) = 1640 cm 1. RMN (DMSO) 6 ppm-ben kifejezve a TMS-hoz képest 4-nél 2H (szingulett), 7,1-nél 1H (szingulett), 7,2-től 8,2-ig 10H (multiplett), 12,6-nál lH(D20-dal cserélhető). Súlyszerinti elemzés eredménye: C% H% 0% számított érték 7635 4,27 19,38 mért érték 76,25 4,15. 44. példa 192.112 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9
