192062. lajstromszámú szabadalom • Eljárásá etilén polimerizálására, vagy etilén és alfa-olefinek kopolimerizálására katalizátor jelenlétében
1 szeszkviklorid-oldatot (Et3Al2G6) (8,06 mM Al-mal egyenlő) adunk a még hideg szuszpenzióhoz. A lombikot engedjük környezeti hőmérsékletre felmelegedni, majd két óra hosszat 85 C°-on tartjuk. A szuszpenzióban az analízis szerint a mólarányok a következők: Mg/Ti = 25, Al/Ti = 2,2. Polimerizálás Levegőtől és nedvességtől mentes, horgony-keverővei felszerelt 5 literes autoklávba betáplálunk 2 liter vízmentes levegőmentesített n-heptánt, 6 ml Al(i- Bu)3-t és olyan mennyiségű, az előzőek szerint készített katalizátort, amely 0,008 mg at titánnal egyenértékű. A hőmérséklet 85 C°-ra növekszik, ekkor l,7x 105 Pa nyomáson hidrogént adagolunk és etilén/l-butén-elegyet (1,5 mól% C4) viszünk be, míg az össznyomás az 5x105 Pa-t el nem éri. Az etiién/1-butén-eíegyet folyamatosan tápláljuk be, annak érdekében, hogy az össznyomást 2 óra hosszat állandó értéken tartsuk. Ily módon 380 g kopolimert kapunk, amely 137 000 g polimer/g titánxreakcíó-óraxatm. etilén fajlagos aktivitásnak felel meg. A polimer jellemzői a következők: terheléses megfolyási index 2,16 kg terhelésnél (MFI 2,6, ASTM D 1238/A) 0,11 g/10 perc; sűrűség (ASTM D 1505) 0,9510 Mg/m3 (megagramm = 106 gramm); nylrósebesség yc (ASTM D 1703) 420 sec-1 ; polídiszperzitási index (Mw GPC útján meghatározva) 12,0. A fent leírtak szerint járunk el, de a hidrogén-nyomást 2,1x105 Pa ra állítjuk be és csak etilén monomert használunk. Ily módon 370 g polietilént kapunk amely 150 000 g polimer/g Tixreakcíó-óraxatm. etilén fajlagos aktivitásnak felel meg. A termék jellemzői a következők: MFI2.16 = 0,25 g/10 perc; d = 0,9710 Mg/m3; yc . 1.000 sec"1 ; 2. Példa: Előállítás Az 1. példában leirt módon állítjuk elő a katalizátort. 2,25 g, 6 t% Al-ot tartalmazó Al-Mg ötvözetet — 88,3 mg at Mg-mal és 5,0 mg at Al-mal egyenértékű - tekercselünk a wolfram spirál köré. Ezután nitrogéngáz légkörben 250 ml vízmentes légtelenített n-hap; tánt, 27 ml 1-klór-hexánt (196,3 mM-nak felel meg), és 0,30 ml TiCI4-ot, ami 2,7 mM-lal egyenértékű, táplálunk a lombikba. Az elgőzölögtetés végén (körülbelül 15 perc múlva) nitrogént adagolunk a lombikba, és környezeti hőmérsékletre engedjük melegedni. Ezután a lombikot 2 óra hosszat 85 C°-on melegítjük szabályozott olaj fürdővel. Az analízis a következő mólarányokat mutatja: Mg/Ti = 28; Al/Ti -1,7. Polimerizálás 2 liter vízmentes légtelenített n-heptánt, 6 mM AI (zo-Bu)3 vegyületet és 0,008 mg at titánnak.megfelelő mennyiség katalizátort bevezetünk egy 5 literes — horgony-keverővei ellátott — autoklávba. A hőmérséklet 85 C°-ra emeljük, 1,7x10s Pa nyomású hidrogént, valamint 3,6x105 Pa nyomású 1,2 t% 1-butént tartal2 mazó etilént vezetünk az autoklávba. Az etilén/1-bután elegyet folyamatosan adagoljuk, annak érdekében, hogy 2 óra hosszat állandó nyomást tartsunk fenn. Ily módon 385 g polietilént kapunk, amelynek az MFI értéke 0,11 g/10 perc; yc = 155 sec —1, és d = 0,95556 Mg/m3. A polimer polidiszperzltási indexe (Mw/Mn) = 4,0. A faj lagos aktivitás 140000 g polietilén/g Tixóraxatm. etilén. 3. Példa: Előállítás Ugyanazt a készüléket használjuk, mint az 1. példánál. 2,50 g Mg ötvözetet - amely 6 t% Al-ot tartalmaz (gy 97,9 mg at Mg-nak és 5,56 at Al-nak felel meg —, továbbá 28,5 ml 1-klór-hexánt (207,2 mM) és 0,35 ml TiCI4-ot (3,46 mM) betáplálunk a készülékbe. 5,38 ml 1,3 mólos heptános aluminium-szeszkvikloridot, amely 7,0 mg at Al-nak felel meg, az elgőzölögtetés végén —60 C hőmérsékleten a lombikba adagolunk. Az eljárást ezután az előzőekben leírt módon folytatjuk. Az analízis azt mutatja, hogy a mólarányok a következők: Mg/Ti = 28; Al/Ti = 3,7. Polimerizá lás Az 1. példában leírt körülmények között 405 g po-J lietilént kapunk, amelynek sí fizikai jellemzői a következők: MFI = 0,10 g/10 perc, yc = 400 sec-1, d = 0,9552 Mg/m3 és Mw/Mn = 10,2. A fajlagos aktivitás = 145000g polietilén/g Ti x óra x atm. etilén. 4. Példa: Előállítás Ugyanezt a készüléket használjuk, mint az 1. példnál. 2,1 g Mg-ot (87,0 mg at Mg-nak felel meg), 250 ml n-heptánt, 25,1 ml 1-klói-hexánt (182,5 mM-nak felel meg) és 0,32 ml TiCl4-ot (2,91 mM-lal egyenértékű), betáplálunk a készülékbe. Ezután 21,3 ml heptános alumlnium-szeszkvikloridoldatot (27,7 mM-nak felel meg) adagolunk az elgőzölögtetés végén az autoklávba és az eljárást az 1. példában leírt módon folytatjuk. Analízis: Mg/Ti = 24; Al/Ti = 9,6. Polimerizálás Ugyanazt a készüléket használjuk, mint az 1. példa esetében és az ott leírt körülmények között dolgozunk Ily módon 360 g polimert kapunk, amelynek a fizikai jellemzői a következők: MFI = 0,16 g/10 perc,7c = 600 sec-1, d = 0,9567 Mç^m3 és Mw/Mn = 9,3. A fajlagos aktivitás: 130 000 g polietilén/g Ti x óra x arm. etilén. 5. Példa: Előállítás Ugyanazt a készüléket használjuk, mint az 1. példánál. 2,86 g Mg-ot (119 mg at Mg-nak felel meg) 250 ml vízmentes légtelenített n-heptánt, 32 ml 1-klór-ciklohexánt, amely 236,2 mM-nak felel meg és 0,40 ml TiC|4-ot (3,64 mM-lal egyenértékű) táplálunk be a készülékbe. Az elgőzölögtetés végén 7,0 ml 1,3 mólos hepténos alumínium-szeszkviklorid-oldatot táplálunk be a készülékbe, majd az eljárást az 1. példában leírt mó-192.062 5 10 15 . 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
