191702. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás 1-aril-5H--2,3-benzodiazepinek előállítására

1

2

191 702

24. példa

1 -(3 -KI ór -fenil )4 -me til -7,8 -die toxi -5 H-2,3-benzodiazepin 5

1,3 g (3,6 mmól) 2-acetonil-3’-klór4,5-dietoxi-benzofenon 15 ml absz. etanolos szuszpenziójához 0,9 ml (18 mmól) 98%-os hidrazin-hidrátot adunk, és a reakcióelegyet vízfürdőn 1 órán keresztül forrásban tartjuk. A vöröses oldatot ezután aktív szénnel derítjük, majd a kapott halványsárga oldatot vá- ' ' kuumban bepároljuk és a maradékot 15 ml 50%-os

etanolból átkristályosítjuk. Hozam: 1,04 g (81,25%) fehér kristálypor, op.: 119-120°C.

A sósavas só 172—173°C-on bomlik.

25-45. példák

A 24. példábah leírt eljárást egyéb (II) általános képletű 1,5-diketonokra alkalmazva további (I) általános képletű vegyületeket állítottunk elő, amelyeket a 4. táblázatban ismertetünk:

Példa

R

4. Táblázat R1 - *2

R3 Op. (°C) (Átkristályosítószer)

25.

2-metoxi-fenil

H

Me

Me

119-121 (izoDrooanol)

26.

4-nitro-fenil

H-CHr

230-232 b. (DMF)

27.

2-nitro-5-klór-fenil

H

Me

i Me

225-227 (DMF)

28,

3-fluor-fenil

H

Me

Me

142-144 (izopropanol)

29.

3-met.oxi-feniI

H

Me

Me

157—159 (izopropanol)

30.

3-metoxi4-hidroxi-fenil

H

Me

Me

219-221 b (DMF-víz)

31.

3-etoxi-fenil

H

Me

Mc

133—135 (izopropanol-víz)

32.

3-metil-fenil

H

Me

Me

184—186 (etanol)

33.

3-izopropiI4-metoxi-fenil

H

Me

Me

142—'44 (etanol-viz)

34.

3 -pro pil 4 -me toxi -fenil

H

Me

Me

140-142 (izopropanol)

35.

3-(3-pentil)4-metoxi -fenil

H

Me

Me

130-132 (izopropanol-hexán)

36.

3-n-butil4-metoxi-fenil

H

Me

Me

105-107 (izopropanol-viz)

37.

3-klór-fenil

H-CH-,

219-221 (DMF -izopropanol)

38.

2-hidroxi-3-metoxi-fenil

H

Me

L Me

176-178 (DMF-viz)

39.

3-izopropil4-metoxi-fenil

H-CH-,-169-171 (izopropanol)

40.

3-klór-fenil

H

Me

Et

152—154 (izopropanol)

41.

4-nitro-fenil

H

Et

Et

188—190 b. (etanol)

42.

2-klór-5-nitro-fenil

H

Me

Me

197-199 (etanol)

43.

3-klór4-nitro-fenil

H

Me

Me

218-220 (DMF)

44.

2-klór-3-nitro-fenil

H- Me

Me

169—170 (izopropanol)

45.

2-hidroxi-3-metoxi-fenil

H-ch

2-'206-207 (DMF)

46. példa

l-Fenil4-metil-7,8-metiléndioxi-5H-2,3 benzodiazepin

0,255 g (0,9 mmól) 2-acetoníl4,5-metiléndioxi-benzofenont 16 ml izopropanolban 0,225 ml (4,5 mmól) 100%-os hidrazán-hidráttal 10 percen keresztül forralunk. A lehűtött oldathoz 0,27 ml jégecetet, majd 1,8 ml vizet adunk, és a reakció- 45 elegyet jeges hűtés közben 2 órán át állni hagyjuk.

A káváit kristályokat szűrjük, vízzel többször mossuk és szárítjuk. A 0,131 g krémszínű nyerstermék 215-218öC-on olvad. Ezt szilikagél oszlopra visszük és benzol-ciklohexán-etanol 5:4:1 elegyével eluáljuk. Hozam: 0,112 g színtelen kristály. Op.: 222—224°C.

47-67. példák

A 46. példában leírt eljárással további (I) általános képletű vegyületeket állítottunk elő, amelyeket az 5. táblázatban ismertetünk:

5