191635. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 4-[benz(tri/imid)azolil]febnoxi-alkán-sav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
7 191 635 8 69 g (5A) vegyület, 104 g (IA) vegyület, 45 g káliumkarbonát és 1000 ml 2-butanol elegyét 3 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. A metil-2-[4-(2-nitro-4-/trifluor-metil/-3-metoxi-propionátot /(5B) vegyület/ az (1B) vegyület izolálásánál leírtak szerint kapjuk szilárd anyagként, op. 57 °C. 17 g (5B) vegyület 100 ml tetrahidrofuránban készített oldatát hidrogénnel (282,8 kPa hidrogénnyomás, Parr-berendezés, 107°-os palládium/szén katalizátor) kezeljük, így kapjuk olajként a 2-[4-(2-amino-4-/trifIuor-metil/-fenil-amino)-fenoxi]-3-metoxi-propionátot /( 5C) vegyület/. 10,5 g (5C) vegyület és 50 ml tömény sósav-oldat elegyét felmelegítjük 65 °C hőmérsékletre és 5 °C hőmérsékletre való lehűtése közben hozzácsepegtetjük 2,1 g nátrium-nitrit 10 ml vízben készített oldatát. A kapott reakcióelegyet 18 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd éterrel extraháljuk. Az extraktumot bepároljuk és a visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk. így kapjuk az (5) vegyületet, amely piszkosfehér szilárd anyag, op. 89—92 °C. 6. példa 3-Metoxi-2-[4-(5-/trifluor-metil/-benzotriazol-l-il)-fenoxi]-propionsav 1(6) vegyület/ előállítása A 2. példában leírtakkal azonos módon az (5) vegyületet a megfelelő savvá 1(6) vegyület/ alakítjuk, amely színtelen szilárd anyag, op. 139—142 °C. 7. példa 2-[4-(5-Fluor-benzotriazol-l-il)-fenoxi]-propionsav /( 7) vegyület/ előállítása 9,9 g 2,5-difluor-nitro-benzol és 12,7 (1E) vegyület 200 ml dimetil-szulfoxídban készített oldatához keverés közben részletekben hozzáadunk 2,5 g nátrium-hidridpasztát (60%-os ásványi olajban készített paszta). A kapott reakcióelegyet 24 órán át 160—170 °C hőmérsékleten tartjuk, lehűtjük, 1000 ml vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. Az extraktumot szilikagélen kromatografáljuk, így kapjuk az etil-2-[4-(4-fluor-2-nitro-fenil-amino)-fenoxij-propionátot /(7A) vegyület/i, amely viszkózus olaj. 13,0 g (7A) vegyület 150 ml — 3,7 g 10%-os palládium/szén katalizátort tartalmazó — tetrahidrofuránban készített oldatát 282,8 kPa hidrogénnyomás mellett Parr-berendezésben hidrogénezzük, 3 óra elteltével a reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A visszamaradó olajos anyag az etil-2- -[4-(2-amino-4-fluor-fenil-amino)-fenoxi]-propionát /(7B) vegyület/. 6,7 g (7B) vegyület 150 ml 12%-os sósav-oldatban készített oldatához 2 °C hőmérsékleten keverés közben hozzácsepegtetjük 2,1 g nátrium-nitrit 25 ml vízben készített oldatát. A kapott reakcióelegyet 12 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd szűrjük. A szűrőpogácsát éter/hexán elegyből átkristályosítjuk, így kapjuk a (7) vegyületet szilárd anyag formájában, op. 164—166 °C. 8. példa Etil-2-[4-(5-/trifluor-metil/-benzimidazol-1 -il)-fenoxi]propionát /(8) vegyület/ előállítása 5,3 g (IC) vegyületet feloldunk 50 ml trietil-ortoformátban, az oldatot 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A visszamaradó olajat szilikagélen kromatografáljuk. eluálószerként az A oldószert alkalmazzuk. Így kapjuk a (8) vegyületet, amely viszkózus folyadék. 9. példa 2-[4-(5-/Trifluor-metil/-benzimidazol-l-il)-fenoxi]-propionsav 1(9) vegyület) előállítása 3,7 g (8) vegyület, 0,39 g nátrium-hidroxid és 50 ml etanol elegyét 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk, lehűtjük szobahőmérsékletre és sósav-oldattal megsavanyítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot bepároljuk, így kapjuk a (9) vegyületet fehér szilárd anyag formájában, op. 181-182 °C. 10. és 11. példa Etil-2-[4-(2-metil-5-/trifluor-metil/-benzimidazol-l-il)-fenoxij-propionát /(10) vegyület/ és etil-2-[4-(2-etil-5- -/trifluor-metil/-benzimidazo]-l-il)-fenoxi]-propionát /(11) vegyület/ előállítása A 8. példában leírtak szerint állítjuk elő a (10) vegyületet olajként az (IC) vegyületből és trietil-ortoacetátból és à (11) vegyületet szilárd anyagként, op. 66—68 °C, az (IC) vegyületből és trietil-ortopropionátból. 12. példa 2-[4-(2-Metil-5-/trifluor-metil/-benzimidazoI-l-il)-fenoxij-propionsav /( 12) vegyület/ előállítása A 9. példában leírtak szerint állítjuk elő a (10) vegyületből a (12) vegyületet, amely szilárd anyag, op. 107 °C. 13. példa Etil-2-[4-(2-metil-5-/trifluor-metil/-benzimidazol-l-il)-fenoxij-butirát /(13) vegyület/ előállítása 14,9 g (1A) vegyület, 14,8 g etil-2-bróm-butirát, 18,8 g kálium-karbonát és 150 ml butanon elegyét 8 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyet vízzel hígítjuk, sósav-oldattal megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot szárítjuk (magnézium-szulfát), szűrjük és forgórendszerű bepárlóberendezésben bepároljuk, fgy kapjuk a 2-[4-(2- -nitro-4-/trifluor-metil/-fenil-amino)-fenoxi]-butirátot /( 13A) vegyület/, amely viszkózus olaj. A (13 A) vegyületet az 1. példában leírtak szerint hidrogénezzük, így kapjuk a 2-[4-(2-amino-4-/trifluor-metil/-fenil-amino)-fenoxi]-butirátot /(13B) vegyület), amely viszkózus olaj. 7 g (13B) vegyület 50 ml trietil-ortoacetátban készített oldatát 2 órán át 140 °C hőmérsékleten melegítjük. A kapott reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre, szilikagélen abszorbeáljuk és kromatografáljuk, eluálószerként az 1. példában megadott eluálószert alkalmazzuk. így kapjuk a (13) vegyületet, amely viszkózus olaj. 14. példa Etil-2-[4-(5-/trifluor-metil/-benzimidazol-l-il)-fenoxi]-butirát /( 14) vegyület/ előállítása A (13B) vegyületből és trietil-ortoformátból a (13) és (13B) vegyületek előállítására leírt eljárás szerint állítjuk elő a (14) vegyületet, amely olaj. 15. példa 2-[4-(2-Metil-5-/trifluor-metil/-benzimidazol-l-il)-fenoxij-vajsav /( 15) vegyület/ előállítása A 13. példa szerinti észtert a 9. példában leírtak szerint hidrohzáljuk, így kapjuk a ( 15) vegyületet, amely fe5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
