191635. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 4-[benz(tri/imid)azolil]febnoxi-alkán-sav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
9 191 635 10 hér szilárd anyag, op. 98 °C. 16. példa 2-[4-(5-/Trifluor-metil/-bcnzimidazol-l-il)-fenoxi]-vajsav /( 16) vegyület/ előállítása A (14) vegyületből a 9. példában leírtak szerint állítjuk elő a (16) vegyületet szilárd anyag formájában, op, 214-215 °C. 17. példa Metil-2-[4-(2-metil-5-/tnfluor-metil/-benzimidazo!-l-il)-fenoxi]-3-metoxi-propionát /( 17) vegyület/ előállítása 7 g (5C) vegyület 25 ml trietil-ortoacetátban készített oldatát 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyet forgórendszerű bepárlóberendezésben bepároljuk és szilikagélen kromatografáljuk. így kapjuk a (17) vegyületet, amely viszkózus olaj. 18. példa 2-[4-(2-Metil-5-/trifluor-metil/-benzimidazol-l-il)-fenoxi]-3-metoxi-propionsav /(18) vegyület/ előállítása A (17) észtert a 2. példában leírtak szerint hidrolizáljuk a (18) savvá, amely halvány rozsdabarna kristályos szilárd anyag, op. 111—112 °C. 19. példa Etil-4-[4-(2-metil-5-/trifluor-metil/-benzimidazol-l-il)-pentanoát /(19) vegyület/ előállítása 56,2 g transz-2-penztánsav és 100 g N-bróm-szukcinimid elegyét 1000 ml szén-tetrakloridban 24 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre és szűrjük. A szűrletet mintegy 300 ml térfogatúra pároljuk be, lehűtjük szobahőmérsékletre és szűrjük. így kapjuk a transz-4-bróm-2-pentánsavat, amely fehér kristályos anyag /( 19A) vegyület/, op. 78-80 °C. 25 g sósavat bevezetünk 139,2 g (19A) vegyület 1000 ml etanolban készített oldatába. A kapott reakcióelegyet 36 órán át visszafolyatjuk, forgórendszerű bepárlóberendezésben bepároljuk, összekeverjük jeges vízzel és éterrel extraháljuk. Az extraktumot vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal semlegesre mossuk, szárítjuk (magnézium-szulfát) és bepároljuk. A visszamaradó folyadékot frakcionáltan desztilláljuk, így kapjuk az etil-4-bróm-2-pentanoátot /(19B) vegyület/, amely színtelen folyadék, fp. 82 °C (1,8 torr). 71,5 g (1A) vegyület, 45,0 g (19B) vegyület, 33 g kálium-karbonát és 800 ml 2-butanon elegyét 24 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyet két részre osztjuk. Az egyik részt szárazra pároljuk, a visszamaradó anyagot éterrel hígítjuk, majd 2,5%-os nátrium-hidroxid-oldattal kirázzuk. Az éteres fázist elválasztjuk, az étert lepároljuk és a visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk. így kapjuk az etil-4-[4-(2-nitro-4-/trifluor-metil/-fenil-amino)-fenoxi]-2- -pentanoátot /(19C) vegyület/, amely viszkózus olaj. Az előzőek szerint kapott reakcíóelegy másik feléhez hozzáadunk 23 g (19B) vegyületet és 16,8 g kálium-karbonátot, majd a kapott reakcióelegyet 8 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az így kapott reakcióelegyet szárazra pároljuk, a visszamaradó anyagot összekeverjük éterrel és vízzel, melegítjük, majd lehűtjük szobahőmérsékletre és sósav-oldattal megsavanyítjuk. Az éteres fázist elválasztjuk, bepároljuk és szilikagélen kromatogra-6 fáljuk. így kapjuk a 4-[4-(2-nitro-4-/tnfluor-metil/-fenil-amino)-fenoxi]-2-pentánsavat /( 19D) vegyület/, amely viszkózus olaj. A (19D) vegyület tetrahidrofuránban készített oldatát Parr-berendezésbe visszük és hidrogénnel(282,8 kPa hidrogénnyomás, Parr-berendezés, 10%-os palládium/szén katalizátor) kezeljük. így kapjuk a 4-[4-(2-amino-4-/trifluor-metil/-fenil-amino)-fenoxi]-pentánsavat /( 19E) vegyület/, amely olaj. 3,1 g (19E) vegyület 50 ml trietil-ortoacetátban készített oldatát 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyet forgórendszerű bepárlóberendezésben bepároljuk és a visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk. így kapjuk a (19) vegyületet, amely viszkózus olaj. 20. példa 4-[4-(2-Metil-5-/trifluor-metil/-benzimidazol-l-il)-fenoxij-pentánsav /(20) vegyület/ előállítása A (19) észtert a 9. példában leírtak szerint hidrolizáljuk, így kapjuk a (20) vegyületet, amely fehér szilárd anyag, op. 67—68 °C. 21. példa EtiI-2-[4-(2-metil-5-fluor-benzimidazol-l-il)-fenoxi]propíonát /(21) vegyület/ előállítása 4,28 g (7B) vegyület 45 g trietil-ortoacetátban készített oldatát 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk és a visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk. így kapjuk a (21) vegyületet, amely kristályos szilárd anyag, op. 69—71 ÖC. 22. példa A találmány szerinti vegyületek herbicid hatása A találmány szerinti vegyületek hatását a következő növényeknél vizsgáljuk: BG — kakaslábfű — Echinochloa crus-galli CG — ujjas muhar — Digitaria sanguinalis DB — rozsnok — Bromus tectorum YF — ecsetpázsit — Setaria lutescens RP — disznóparéj — Ameranthus retroflexus SP — szenna — Cassia obtusifolia VL — selyemperje — Abutilon theophrasti GC — kerti zsázsa — Lepidium Sativum JG — cirok — Sorghum halepense A vizsgálati eljárás A találmány szerinti készítmények herbicid hatását kikelés előtt (talajban) vizsgáljuk. Kakaslábfű, kerti zsázsa, rozsnok, selyemperje, ecsetpázsit és szenna magvait 25x200 mm-es csövekbe vetjük el, amelyeket előzőleg 3/4 részig kezeletlen talajjal töltöttünk meg és erre mintegy 2,5 cm3, 0,5 mg/1 hatóanyagtartalmú acetonos oldattal kezelt talajt viszünk fel. A csövekbe bevitt kezelt talaj kakaslábfű és kerti zsázsa esetében csövenként 1 mg, a többi növények magvai esetében csövenként 0,1 mg vizsgálandó vegyületet tartalmazott. Az adagolás hektáronként mintegy 25, illetve 2,5 kg vizsgálandó vegyület. A magvakat a kezelt talaj felületére visszük fel és mintegy 1,5 cm3 kezeletlen talajjal fedjük be. A növények magvait tartalmazó talajokat 9—10 napig meghatározott hőmérséklet, nedvesség és fény mellett tartjuk. A csövekbe elvetett magvak csírázását és növekedését a European Weed Research Council (EWRC) előírásainak 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
