191606. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új oxim-éterek előállítására és az ezeket antidotumként tartalmazó készítmények

17

191 606

18

egy fél órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd az oldószert lepároljuk. A maradékot 5 ml dimetilszulfoxidban oldjuk és keverés közben 29,7 g (0,15 mól) 2-bróm-acetaldehid-dietil-acetált csepegtetünk. A cscpcgtctés befejezése után a keverést még g

négy órán át folytatjuk 60—70 °C belső hőméi sékle- “*

ten. Ezután a reakcióelegyet jég-víz keverékre öntjük. Metilén-kloriddal extrahálunk, az extraktumot nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk. Az így nyert olajos nyersterméket nagyvá- jq kuumban desztillálva tisztítjuk. így 20,5 g (az elméletileg számított 73,5 %-a) l-(4-klór-fenil)-l-(2,2-dietoxi-etoximino)-2,2,2-trifluor-etánt nyerünk, amely 0,02 mbar nyomáson 96—97 °C-on forró, színtelen olajos anyag. 15

4. példa

1 -(4-klór-fenil)-l -(2,2-dimetoxi-etoxiinino)-2,2,2-tri fluor-e tán (a 2. sz. vegyület)

2,3 g (0,1 mól) fémnátrium 50 ml vízmentes ctanollal készített oldatához 25,6 g (0,1 mól) 1-hidroximino-l-(4-klór-fcnil)-2,2,2-trifluor-ctánt csepegtetünk. A csepegtetés befejezése után a reakcióelegyet fél órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd az oldószert lepároljuk. A maradékot 50 ml dimetilszulfoxidban oldjuk és keverés közben 33,8 g (0,2 mól) 2-bróm-acctnldehid-dimctil-acctált csepegtetünk. A csepegtetés befejezése után a keverést még négy órán át folytatjuk 60—70 °C hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük és jég-víz keverékre öntjük. Metilén-kloriddal extrahálunk, az extraktumot nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk. Az így nyert nyersterméket nagyvákuumban desztillálással tisztítjuk. így 22,0 g (az elméletileg számított 70,5 %-a) l-(4-klór-fenil)-l-(2,2-dimetoxietoximino)-2,2,2-írifluor-etánt kapunk, mely 0,02 mbar nyomáson 96-98 °C-on forró színtelen olajos anyag.

Az előző példákban leírt módszerhez hasonló módon állíthatjuk elő a következő (XX) általános képletű vegyületeket:

I. táblázat

A vegyület sorszáma

X

n

Rí

r2

Rs

R4

Rs R6

1

cf3

1

H

H

H

H

ch3 ch3

fp.: 66—68 °C/0,03 mbar

2

cf3

1

H

H

4-Cl

H

ch3 ch3

fp.: 96-98 °C/0,02 mbar

3

cf3

1

H

H

H

H

c2h5 C2Hs

fp.: 77-78 °C/0,04 mbar

4

CF3

1

H

H

4-F

II

ch3 ch3

fp.: 67-68 °C/0,01 mbar

11

cf3

1

H

H

4-Cl

H

c2hs c2h5

fp.: 95-97 °C/0,02 mbar

38

cf3

1

H

H

II

H-ch2-ch2

fp.: 89-90 °C/0,1 mbar

39

CF3

2

H

H

H

H-ch2 -ch2

fp.: 92-93 °C/0,03 mbar

40

cf3

1

11

11

4-C1

II-CHj -CII2-fp.: 105-108 °C/0,I mbar

41

cf3

, 1

H

H

4-F

11-ch2 —ch2 —

fp.: 77-78 °C/0,02 mbar

42

cf3

2

H

H

4-F

H-ch2 -ch2

fp.: 78-79 °C/0,15 mbar

ch3

j

43

cf3

1

H

II

II

H

i-CH-CH2

fp.: 77-78 °C/0,05 mbar

ch3

ch3 } 1

44

cf3

1

H

H

H

H

1 1 —CH—CH

fp.: 82-83 °C/0,07 mbar

63

cf3

1

H

H

H

H-CH2-CH2-CH2-fp.: 82-83 0C/0,04 mbar

64

cf3

2

H

H

H

H-ch2-ch2-ch2-65

cf3

1

H

H

4-C!

H-ch2 -ch2 -ch2 -fp.: 96-98 °C/0,08 mbar

66

cf3

1

H

H

4-F

H-C1I2 -cii2 -ch2 -fp.: 87-89 °C/0,04 mbar

90

cf3

1

H

H

4-Cl

H-CH(CH3)CH2-fp.: 104-105 °C/0,04 mbar-CH(CH3)

96

c2f5

1

H

H

H

H-ch2 -ch2-fp.: 128-129 °C/0,1 mbar

114

CF3

1

II

H

3-CF3

H-CH(CH3)-CH2-fp.: 70-71 °C/0,08 mbar

115

cf3

1

H

H

4-F

H-CH(CH3)-CH2-fp.: 80-81 °C/0,08 mbar

10