191521. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként Ó-hidroxi-etil-foszfinsav-észtereket tartalmazó gombaölő készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 191 521 2 A találmány tárgya hatóanyagként alfa-hidroxi-etil-foszfinsav-észtereket tartalmazó gombaölő készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására. Az említett o-hidroxi-etil-foszfinsav-észtereket az (I) általános képlet jellemezi. A képletben X jelentése hidrogén-, klór- vagy brómadom, és R jelentése 1-13 szenatomos alkilcsoport, egy halogénatommal helyettesített 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport, 1-4 szénatomos a!koxi-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-( 1-4 szénatomos)-alkil-csoport, fenoxi-(l-4 szénatomos)-alkiI-csoport, fenil-tío-(l—4 szénatomos)-alkil-csoport, fenii-(l—4 szénatomos)-alkoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, feniI-( I—4 szénatomos)-alkil-tio-(1-4 szénatomos)-alkiI-csoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, 1-4 .szénatomos alkil-(3-6 szénatomos)-cikloa!kilcsoport, egy halogénatomal vagy egy 1-4 szénatomos alkiltio csoporttal, vagy egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy 3-6 szénatomos cikloalkil-csoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(1—4 szénatomos)~aIkoxi-(l-4 szénatomos)-aikil-csoport, adott esetben legfeljebb 2 halogénatommal, vagy legfeljebb 2, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy legfeljebb 3, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy fenoxicsoporttal vagy egy fenilcsoporttal helyettesített fenil-(l-4 szénatomos)-alkii-csoport, vagy naftil-(l-4 szénatomos)-alkil- vagy antracenil-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport. A fenti meghatározásokban a „halogénatom” ' i feje zés klór-, bróm-, fluor- vagy jódatomot jelent. R jelentése előnyösen például 1—10 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, halogénatommal helyettesített, 2-3 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, 5-6 " ’ánaiomot tartalmazó cikloalkil-csoport, 1-3 szénatomot tartalmazó alkoxicsoporttal helyettesített etilcsoport, 1-2 szénatomot tartalmazó alkil-tiocsoporttal helyettesített etilcsoport, fenoxi-etil-csof őrt, fenil-tio-etil-csoport, fenil-metoxi-etil-csoport, fenil-metil-tio-ctil-csoport, 3-6 szénatomot tartalmazó cikloalkilcsoporttal helyettesített metilcsoporí, metil-ciklohcxil-csoport, klór-ciklohexil-csoport, metil-tio-cikíohexil-csoport, metoxi-cíklohexil-csoport, ciklohexil-ciklohexil-csoport, metoxi-etoxi-etil-csoport, benzilesöpört, haiogénatommal helyettesített benzilcsoport, 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoporttal helyettesített benzilcsoport, 1—4 szénatomot tartalmazó alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport, fenoxi-benzil-csoport, fenil-benzil-csoport, diklór-benzil-csoport. dimetil-benzil-csoport, dimetoxi-benzil-csoport, trimetoxi-benzil-csoport, fenilcsoporttal helyettesített, 2-3 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, klór-fcnil-csoporttal helyettesített etilcsoport, metoxi-fenil-esoporttal helyettesílett etilcsoport, metil-fenil-csoporttal helyettesített etilcsoport, naftilcsoporttal helyettesített, 1—2 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, vagy antracenil-metil-csoport. Egyes növényi betegségek, mint például a phycomycetes-fajok által okozott rothadás és peronoszpóra ellen számos olyan gombaölő hatású készítményt alkalmaztak már, amelyeknek csak preventív (megelőző) hatásuk volt. Ilyen szer például a Maneb, polimer mangán-etilén-1,2-bisztio-karbamát (2 504 404 számú és 2 710 822 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások), Zineb, cink-etilén-1,2-biszditiokarbamát (2 457 674 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), továbbá a Chlorothalonil, tetra-klór-izoftalonitril. Ezek gyakorlati alkalmazhatósága azonban korlátozott, mivel a patogén (kórokozó) gombáknak a növények szervezetébe való behatolása után e vegyüietek alig mutattak hatást. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsav-észterek egyes növényi betegségekkel szemben, mint például a phycomycetes-fajok által okozott rothadással és peronoszpórával szemben nemcsak preventív, hanem gyógyító hatást is kifejtenek. így e vegyületeket gombaölő szerekként használhatjuk. A phycomycetes-fajok közé tartozó, olyan, a növényekre nézve patogén gombák, amelyekkel szemben az (I) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsav-észterek kifejthetik gombaölő hatásukat, például az alábbiak: a zöldségféléket és retket károsító Peronospora brassicae, a spenótot károsító Peronospora spinaciae, a dohányt károsító Peronospora tabacína, az uborkát károsító Pseudoperonospora cubensis, a szőlőt károsító Plasmopara viticola, az umbeliiferae-fajokat károsító Plasmopara nivea, az almát, epret és sárgarépát károsító Phytophthora cactorum, a paradicsomot és uborkát károsító Phytophthora capsici, az ananászt károsító Phytophthora cinnamomi, a burgonyát, paradicsomot és padlizsánt károsító Phytophthora infestans, a dohányt, veternénybabot és hagymát károsító Phytophthora nicotianae, varietas nicotianae, az uborkát károsító Pytium aphanidermatum, a spenótot károsító pythium-fajok, a búzát károsító pythium-fajok, a dohányt károsító Pythium debaryanum, a szójababon a pythium-fajok által előidézett rothadást kiváltó P. aphanidermatum, P. debaryanum, P. irreguläre, P. myriotylum, P. ultimum. Ennek megfelelően az (I) általános képletű vegyületeket gombaölő szerekként használhatjuk például szántóföldeken, gyümölcsösökben, teaültetvényeken. eperfákon, kaszálókon, gyepfelületeken. Az (1) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsav-észtereket, amelyek racém és optikailag aktív változataikban fordulhatnak elő, különféle módszerekkel állíthatjuk elő, az alábbiakban megadunk néhány ilyen tipikus módszert: a) eljárás: Valamely (II) általános képletű, amely képletben X jelentése a fenti, 5 10 15 20 25 3C 35 40 45 50 55 60 55 2
