191508. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új klórmetil-kinolin-származékok előállítására
1 191 508 2 frissen szublimált alumínium-kloridot 30 ml absz. széndiszulfidban egy éjszakán át szobahőfokon állni hagyjuk. A szerves fázist 50 ml jeges 10%-os sósavval, 2 x 50 ml vízzel mossuk, szárítjuk, bepároljuk. A maradékot vizes metanolból átkristályosítjuk. Kitermelés: 3,3 g; 86,9%, op.: 74-75 °C. 8. 2-Triklórmetil-8~diklórmetil-4-klór-kinolin 1,92 g 2,8-dimetil-4-klór-kinolin és 15,0 g foszforpentaklorid elegyét 100 ml o-diklórbenzolban 175 °C-on tartjuk 4 órán át. Közben folyamatosan kidesztilláljuk a reakcióban képződő foszfortrikloridot. A reakcióelegyet az 1. példa szerint dolgozzuk fel. Kitermelés: 3,1 g; 85,2%, op.: 95-97 °C. 9. 2,6-bisz ( Triklórmetil) -4-klór-kinolin 8,66 g 2,6-dimetil-4-hidroxi-kinolint 30 ml foszforoxikloridban visszafolyatás közben 30 percet forralunk, 70 °C-ra visszahűtjük a reakcióelegyet és hexánt adunk hozzá. A kristályosán kivált 2,6-dimetil-4-klór-kinolin hidroklorid sót kiszűrjük, kevés jéghideg acetonnal, majd széntetrakloríddal pépezzük. A kapott anyagot 75 g foszforpentakloriddal 180 °C-on tartjuk 18 óra hosszat. A kapott ömledéket a szokott módon dolgozzuk fel. Kitermelés: 9,7 g; 48,7%, op.: 92-94 °C. 10. 2,6-bisz ( Triklórmetil) -4-klór-kinolin 29,5 g 2-triklórmetil-6-metil-4-klór-kinolint 100 ml 1,2,4-triklórbenzolban oldunk, beadunk 0,5 ml foszfortribromidot és kevertetés közben felmelegítjük és 100 'C belső hőmérséklet elérésekor intenzív klóráramot vezetünk át a reakcióelegyen. Tovább melegítjük 200 °C-ra és ezen a hőfokon klórozzuk 2 óra hosszat. A reakcióelegyet a 12. példában leírtak szerint dolgozzuk fel. A termék 36,9 g 2,6-bisz(triklórmetil)-4-klór-kinolin (91,2%), op.: 92-94 °C. 11. 2,8-bisz(Triklórmetil)-4-klór-kinolin Kevertethető, duplafalú, 1 literes Hastelay-C-autoklávba bemérünk 233 ml széntetrakloridot és 80 ml foszfortrikloridot. 80 °C-on 55 g klórgázt nyeletünk el az elegyben, fél órán át kevertetjük, 45 majd hozzáadunk 17,3 g 2,8-dimetil-4-kinolinolt. A reakcióelegy hőmérsékletét lassan 180 "C-ra emeljük, és 24 órán át ezen a hőfokon kevertetjük. Közben a belső nyomás 28-29 atmoszférára emelkedik. Ledesztilláljuk az oldószert, a desztillációs maradékot az 1. példa szerint kezeljük. 33,2 g (83,4%) 2,8-dimetil-4-klór-kinolint kapunk. 47,9 g 2,8-dimetil-4-klór-kinolint 200 ml 1,2,4- triklórbenzolban 95 °C-ra melegítünk. Hozzáadunk 1 ml foszfortribromidot, majd intenzív kevertetés közben klórgázt vezetünk át az elegyen. Hagyjuk felmelegedni 130 °C-ra, ezen a hőfokon tartjuk 15 percet, majd további 4 órán át 200 °C-on. Vákuumban ledesztilláljuk az oldószert, a maradékot 400 ml etanolból kristályosítjuk. A termék 85,6 g; (85,8%) 2,8-bisz(triklórmetil)- 4-klór-kinolin, op.: 134-138 °C. 13. 2-Triklórmetil-4,6-diklór-kinolin 3,0 g 2-triklórmetil-6-klór-4-kinolinolt 20 ml foszforoxikloridban visszafolya tás közben 3 órán át forralunk. Csökkentett nyomáson bepároljuk a reakcióelegyet, a maradékot a sízokott módon dolgozzuk fel. Kitermelés: 2,2 g; 69,8%, op.: 99-101 °C. 14. 2-Diklórmetil-5-metil-3,4-dsklór-kinolin 1,73 g 2,5-dimetil-4-kinoJinolt adagolunk be kis részletekben keverés közben 20 ml monoklórbenzol és 8,8 g foszforpentaklorid 120-125 °C-os elegyéhez. Adagolás után még egy órán át ezen a hőfokon kevertetjük, majd az 1. példa szerint feldolgozzuk. Kitermelés: 2,1 g; 71,2%, op.: 140-142,5 °C. 15. 2-Triklórmetil-3,4,6-triklór-kinolin 1,94 g 2-metil-6-klór-4-kinolinolt reagáltatunk a 14. példában leírtak szerint 12,0 g foszforpentakloriddal. Kitermelés: 2,5 g; 71,4%, op.: 166-169 °C. Az 1-15. példákban leírt módszerekkel az I táblázatba összefoglalt 19-60. sz. vegyületeket állítottuk elő. Az alkalmazott módszert - az 1-15. példára utalással - és a kitermelést az I. táblázatban, a termékek fizikai-kémiai jellemzőit a II. táblázatban közöljük. 10 15 20 25 30 35 40 I. Táblázat Példa sorszáma Termék Előállításra alkalmazott módszer Kitermelés: (%) 19. 2-T riklórmetil-3,4-diklór-kinolin 15 67,1 20. 2-Triklórmetil-5-metil-4-klór-kinolin 1 74,7 21. 2-Triklórmetil-3,4-diklór-5-metil-kinolin 15 61,5 22. 2-Triklórmetil-6-metil-4-klór-kinolin 1 57,3 23. 2-Triklórmetil-3,4-diklór-6-metil-kinolin 15 73,5 24. 2-Diklórmetil-3,4-diklór-6-metil-kinolin 14 66,3 25. 2-Triklórmetil-8-metil-4-klór-kinolin 2 87,3 26. 2-T riklórmetil-4,5-diklór-8-metil-kinolin 1 81,8 27. 2-Triklórmetil-4,6-diklór-kínoIín 1 83,9 28. 2-Diklórmetil-3,4,6-triklór-kinolin 14 75,2 29. 2-T riklórmetil-4,7-diklór-kinolin 1 63,4 30. 2-T riklórmetil-3,4,7- triklór-kinolin 15 72,7 4
