191400. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lipoidoldható, kation komplexképző, szubsztituált karbonsavamidok előállítására
5 19! 400 6 2. példa Mindenben az 1. példa (B) lépése szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy klór-acetil-klorid helyett 2,4 g bróm-acetil-bromidot alkalmazunk, így 3,55 g (kitermelés: 91 %) 12-N-metil-N-(bróm-acetil)-amino-dodekánsav-etil-észtert kapunk, amelyet tisztítás mellőzésével tovább rcngáltatunk az I. példa (C) lépése szerint; a kapott termék spektroszkópiai jellemzői teljesen megegyeznek az 1. példa szerint kapott termékével. 3. példa (C) A céltermék előállítása 50 ml metilén-kloridban elegyedő' 3,8 g (0,01 mól) 12-N-metil-N-(bróm-acetil)-amino-dodekánsav-etil-észter, 0,5 g (0,0051 mól) (±) 2,3-butándiol és 0,05 g trietil-benzil-ammóiiium-kloridlioz kevcrtclés közben 5 ml 50 1%-os vizes nátrium-hidroxid oldatot csepegtetünk 25 °C hőmérsékleten. A reakció lezajlása után a fázisokat elválasztjuk, a szerves fázist kimossuk, szárítjuk, így 2,0 g (kitermelés: 58 %) célterméket kapunk. 4. példa Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy glikol-komponensként (-) 2,3-butándiolt alkalmazunk, így 78 %-os kitermeléssel kapjuk a célterméket, amelynek IR és 1 Il-NMR-színképc azonos a racém vegyületével. Hasonló módon állítjuk elő az 5—11. példák szerinti céltermékeket; az általános képletek szimbólumainak példánkénti jelentését az 1. táblázat, a fizikai állandókat a 2. táblázat mutatja. 12. példa N-Fenil-N-benzil-o-fenitén-dioxi-acetamid előállítása 5 (A) N-Fenil-N-benzil-bróm-acetamid előállítása 1,83 g (0,01 mól) lienz.il-anilin és 1,01 g (0,01 mól) triclil-amin 50 cm3 mctilén-kloridos oldatába jeges 10 vizes hűtés közben 2,02 g (0,01 mól) bróm-acetil-bromid 10 cm3 metilén-kloridos oldatát csepegtetjük. A továbbiakban az 1. példában leírt (B) lépéssel egyezően járunk el, így 3,0 g (kitermelés: 93 %) olajos terméket kapunk. 15 ÍR (film): fCO 1650 cm"1. (B) A céltermék előállítása ^ 50 cm3 benzolban feloldunk 0,55 g (0,005 mól) 1,2-dihidroxi-benzolt, hozzáadunk 2 cm3 40 %-os vizes nálrium-hidroxidot, 0,05 g íiikapril-mclil-ammónium-kloridot és 3,15 g (0,01 mól) N-fcnil-N-bcnzil-bróm-acetamidot. Szobahőmérsékleten hat órán át kevertetjük, majd a szerves fázist elválasztjuk, vízzel ^ kimossuk, szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot Al2 03-mal töltött oszlopon kromatogralaljuk. így kapunk 2,3 g (kitermelés: 80 %) célterméket világossárga olajos anyag,,q ként. A fizikai adatok megegyeznek a 2. táblázatban a 9. példához megadottakkal. 35 40 /, táblázat Példaszám 11 R* (R11) R1 R3 R12 R13 X Kitérni. I%1 5 0 R11 = H CII3 n—C7H15 — — Br 62 6 0 R11 = H II n—CioHji— Br 74 7 0 R*1 = II ch3 (CII2),tCOOC:lI5-Br 71 8 0 RÍ" = CH3 C«II„ CfiH„Cl 70 9 0 o-fenilén c6h5 C6H5CII2-- - -Br 73 10 1 R" = H ch3 n—C7 Hls CH3 C1I3 ch3 Br 71 11 1 R" = H CIIj n—C7 H15 c2h5 ch2och2con Xn-C7II, Br 68 4
