191368. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,4-triazin- és pirazin-származékok előállítására
191 368 2 5,6-bisz(4-7netil-feniI)-3-(4-metil-l -pipcridinil)-1,2 4-triazin A 12. példa eljárása szerint 8,0 g (0,027 mól) 3-klór-5,6-bisz(4-metil-fenil)-l ,2,4-triazint és 5,35 g (0,054 mól) 4-metil-pipcridint reagáltatunk egymással és így 5,3 g (54,9 % termelés) kívánt terméket kapunk, op.: 140-142 °C. Analízis a C23H24N4 képlet alapján: számított: C 77,50; H 6,79; N 15,72, mért: C 77,80; H 7,00; N 15,64. 1 19. példa 20. példa 3-(4-metoxi-l-piperidinil)-5,6-bisz(4-metil-fenil)-1,2,4-triazin 1,3 g 50 %-os olajos nátriumliidrid diszperziót oldunk 180 ml száraz toluolban, majd ehhez 10,0 g (0,27 mól) I-/5,6-bisz(4-metil-fenil)-l ,2,4-triazin-3-iI/4-píperidinoit adunk. Keverés közben 4,3 g (0,03 mól) metiljodidot adunk a reakcióelegyhez, majd visszafolyatás mellett Forrás hőmérsékletére melegítjük. Ezután lehűtjük és újabb ekvivalens (4,3 g) metiljodidot adunk hozzá, majd éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldatot jeges vízbe öntjük és etilacctáttal extraháljuk. Az cxtraktuinot vízzel, 10 %-os nátriumhidroxid oldattal, majd ismét vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk és szárazra pároljuk. Szilik-'.gálen végrehajtott kromatográfiás tisztítása és hexánból való álkristályosítás után 3.3 g (31,8 % termelés) kívánt terméket kapunk, op.: 120- 121 °C, Analízis a Cí3H26N40 képlet alapján számított: C 73,77; H 7,00; N 14,96, mért: C 73,66; H 6,86; N 14,75. 21. példa 3-{4-etoxi-l-piperidinil)-5,6-bisz(4-metil-fenil)-1,2,4-triazin A 20. példa eljárása szerint a metil-jodid helyett etil-jodidot alkalmazva állítjuk elő a kívánt terméket, 3 % termeléssel, op.: 124-126 °C. Analízis a C24H28 N40 képlet alapján: számított: C 74,20; H 7,26: N 14,42, mért: C 74,10; H 7,00; N 14,47. 22. példa l-/5,6-bisz(4-metil-fenil)-l,2,4-triazin-3-il/~4-(fenoxi-karbonil-QXi)-piperidin A 10. példa eljárása szerint 15,0 g (0,041 mól) 1-/5,6- -bisz(4-metil-fenil)-l ,2,4-triazin-3-il/4-piperidinolt reagáltatunk 12,8 g (0,082 mól) klórhangyasav-fenilészterrel és így 11,3 g (57,9 % termelés) kívánt terméket kapunk, op.: 141,5-143 °C. Analízis a C29H28N4O3 képlet alapján: számított: C 72,48; H 5,87; N 11,66, nért: C 72,27; H 6,07; N 11,38. 23-25. példa Karbamdt származékok előállítása A karbamát származékokat közvetlen ammonolízissel vagy aminolízissel állítjuk elő. A 22. példa termékét (5,54 g, 0,011 mól) éjszakán át keverjük 100 ml vízmentes ammóniával 80 m} etanolban. Ezután az oldatot bepároljuk és a maradékot éterben oldjuk. Az éteres oldatot mossuk vízzel, 0,1 n nátriumhidroxiddal, ismét vízzel, majd megszárítjuk vízmentes nátriumszulfáton és bepároljuk. Etilacetát/Skelly B-ből végzett átkristályosítással tiszta l-/5,6-bisz(4-metil-fenil)-1,2,4-triazin-3-il/4-piperidinil-karbamátot (észter) kapunk. Op.: 183-185 C. \nalízis a C23H2SNSO2 képlet alapján: számított: C 68,47; H 6,25; N 17,36, nért: C 68,25; H 6,45; N 17,15. A 23. példa szerinti eljárást megismételve, de ammónia helyett metilamint alkalmazva l-/5,6-bisz(4-metil-feni!)-l,2,4-triazin-3-il/4-piperidinil-N-metil-karbamátot (észter) nyerünk, op.: 138-139,5 °C. Analízis a C24H27N502 képlet alapján: számított: C 59,04; H 6,52; N 16,77, mért: C 68,80; H 6,51; N 16,54. A 23. példa szerinti eljárást megismételve, de ammónia helyett dimetilamint alkalmazva 1 -/5,6-bisz(4-metilfenil)-l ,2,4-triazin-3-il/4-piperidinil-N,N-dimetil-karbainátot (észter) állítunk elő. Op.: 162-163 °C* Analízis a C25H29N502 képlet alapján: számított: C 69,58; H 6,77; N 16,23, mért: C 69,50; H 7,03; N 15,93. t 26. példa 1-/5,6-bisz(4-metil-fenil-l ,2,4-triazin-3-il/-4-piperidinol metánszulfonát f észter) A 10. példa szerinti eljárást ismételve, de pivaloil-klorid helyett metánszulfonilkloridot alkalmazva, a kívánt vegyületet kapjuk, op.: 174-177 °C. Analízis a C23II26N4O3S képlet alapján: számított: C 62,99; H 5,98; N 12,78, mért: C 62,78; H 5,73; N 12,54. 27. példa l-/5,6-bisz(4-metil-fenil-l,2,4-triazin-3-il/-4-piperidiníl-4-metil-benzolszulfonát (észter) A 10. példa szerinti eljárást megismételve, de pivaloil-klorid helyett p-toluolszulfonsav-kloridot alkalmazva, a kívánt terméket állítjuk elő, op.: 132—134 °C. Analízis a CmHsoNíOsS képlet alapján: számított: C 67,68; H 5,88; N 10,89, mért: C 67,41; H 5,62; N 10,68. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
