191368. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,4-triazin- és pirazin-származékok előállítására
1 191 3t3 2 14. példa 39,3 g (0,328 mól) pivaloil-kloridot adunk és az oldatot 4 órán át visszafolyatás mellett forraljuk. Lehűtés után az oldatot aprított jégre öntjük és etilacetáttal extraháljuk. A szerves oldatot kétszer 5 %-os vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal, egyszer vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk, leszűrjük és bepároljuk. A maradékot forró etilacetáttal és aktív szénnel kezeljük, derítés céljából. Miután leszűrtük, bepároljuk és a kapott olajat kromatográfiásan tisztítjuk. A kapott kívánt termék olvadáspontja: 130-132 °C. Analízis a C27H32N402 képlet alapján: számított: C 72,94; H 7,26; N 12,6, mért: C 72,92; H 7,14; N 12,46. 11. példa 1 -/5,6-bisz( 4-metil-fenil)-l ,2,4-triazin-3-il/-4-piperidinil-benzoát ( észter) A 10. példa eljárása szerint 5,0 g (0,138 mól) 1-/5,6- -bisz(4-metil-fenil)-l,2,4-triazin-3-il/4-piperidinolt 70 g (0,5 mól) benzoilkloriddal és 35 ml piridinnel reagáltatunk és 2,6 g (40,3 % termelés) kívánt terméket kapunk, op.: 171-175 C. Analízis a C29H28N402 ékplet alapján: számított: C 74,98; H 6,08; N 12,06, mért: C 74,66; H 6,06; N Ü.88. 12. példa . l-/5,6-bisz(4-metil-fenil)-l,2,4-triazin-3-il/-3-pirrolidinol 8,7 g (0,029 mól) 3-klór-5,6-bisz(4-metil-fenil)*l,2,4- -triazint és 5,05 g (0,058 mól) 3 pirrolidinolt elegyítünk 250 ml kloroformban és éjszakán át visszafolyatás mellett forraljuk. Ezután az oldatot aprított jégre öntjük, majd 600 ml diklórmetánnal extraháljuk. A szerves fázist egyszer 600 ml vízzel mossuk és vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk. Leszűrjük és bepároljuk, a maradékot etanol-víz elegyből átkristályosítjuk és így 9,3 g (92,4 % termelés) kívánt vegyületet kapunk, op.: 147-150 °C. Analízis a C2JH24N4O képlet alapján: számított: C 72,39; H 6,94; N 16,08, mért: C 72,45; H 6,70; N 15,83. 13. példa 1-/5,6-bisz(4-metil-fenil)-l ,2,4-triazin-3-il/-3-pirrolidinil-acetát ( észter) A 6. példa eljárása szerint reagáltatunk 4,91 g (0,014 mól) l-/5,6-bisz(4-metil-fenil)-l ,2,4-triazin-3-il/-3-pirrolidinolt ecetsavanhidriddel és 4,9 g (89,3 % termelés) kívánt vegyületet állítunk elő. Analízis a C23H28N402 képlet alapján: számított: C 71,11; H 6,23; N 14,42, mért: C 70,86; H 6,32; N 14,12. 5,6-hisz(4-metil-fenil)-3-(l-piperidinh)-l,2,4-triazin A 12. példa eljárása szerint reagáltatunk 15,0 g (0,05 mól) 3-klór-5,6-bisz(4-metil-fenil)-l ,2,4-triazint 7,0 g (0,08 mól) pipcridinnel és 8,6 g (49,2 % termelés) kívánt terméket nyerünk, op.: 141 -145 °C. Analízis a C22H24N4 képlet alapján: számított: C 76,71; H 7.02; N 16,27, mért: C 76,44; H 7,10; N 15,98. 15. példa l-/5,6-bisz(4-metil-feni!)-l,2,4-triazin-34l/-hexahidro-lH-azepin A 12. példa eljárása szerint 8,0 g (0,027 mól)3-klór-5,6-bisz(4-metil-fenil)-l ,2,4-triazint reagáltatunk 5,35 g (0,054 mól) hexametilén-iminnel és 6,0 g (62,5 % termelés) kiránt terméket kapunk, op.: 162,5-164 °C. Analízis a C231I26N4 képlet alapján: számított: C 77,06; H 7,31; N 15,63, mért: C 76,83; H 7,44; N 15,39. 16. példa 3 morfolmo-5,6-bisz(4-metil-fenilj-l,2,4-tríazin Az 1. példa eljárása szerint reagáltatunk 7,5 g (0,024 mól) 3-metiltio-5,6-bisz-(4-metil-fenil)-l ,2,4-triazint 75 ml morfolinna! és 4,7 g (55,7 % termelés) kívánt terméket kapunk, op.: 190-192°C. Analízis a C2i H22N40 képlet alapján: számított: C 72,81; H 6,40; N 16,17, mért: C 73,08; H 6,12; N 15,98. 17. példa l-/5,6-bisz(4-metil-fenil)-l,2,4-triazin-3-il/-3-piperidinol A 12. példa eljárása szerint reagáltatunk 15,0 g (0,05 mól) 3-klór-5,6-bisz-(4-metil-fenil)-l ,2,4-triazint 10,0 g (0,1 mól) 3-hidroxi-piperidinnel és 15,7 g (87,2 % termelés) kívánt terméket kapunk, op.: 122-125 °C. Analízis a C22H24N40 képlet alapján: számított: C 73,31; H 6,71; N 15,54, mért: C 73,19; H 7,00; N 15,74. 18. példa l-/5,6-bisz(4-metH-fenil)-l,2,4-triazin-3-il/-3-piperidinil-acetát (észter) A 17. példa szerinti eljárással előállított terméket a 6. példa szerinti eljárással reagáltatjuk ecetsavanhidriddel és a kívánt acetát származékot 89,7 % termeléssel állítjuk elő. Op.: 162-163 °C. Analízis a C24H26N402 képlet alapján számított: C 71,62; H 6,51; N 13,92, mért: C 71,42; H 6,73; N 13,70. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 i 60 65 7
