191363. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként foszfonsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

19! .163

2

jaik), így 2-metil4,6-dinitro-fenol (DNOC), 2-(terc-butil)4,6-dinitro-fenol (dinoterb), 2-(szek-butil)4,6-dinitro-fenol (dinoseb) és az utóbbi vegyidet acetátja;

E) dinitro-anilin-típusú berbicid hatóanyagok, például N', N'-dietil-2, 6-dinitro4-(trifIuor- metil)-m-fenilén-diamin (dinitramin), 2,6-dinitro-N,N-dipropil4-(trifluor-metil)-anilin (trifluralin) és 4-metiI-szulfonil-2,6-dinitro-N,N-dipropil-anilin (nitralin);

F) fenil-karbamid-típusú herbicid hatóanyagok, például N'-(3,4-diklór-fenil)-N,N-dimetil-karbamid (diuron) és N,N-dimetil-N'-(3-trifiuor-metil-fenil)-karbamid (flumeturon);

G) fenil-karbamoil-oxi-fenil-karbamátok. például 3- -(metoxi-karbonil-amino) - fenil- (3-metil-fenil)-karbamát (phenmedipham) és 3-(etoxi-karbonil-amino)-fenil-feniI-karbamát (desmedipham);

H) 2-fenil-piridazin-3-on-származékok, például 5-amino4-klór-2-fenil-piridazin-3-on (pyrazon);

I) uracil-típusú herbicid hatóanyagok, például 3-ciklohexil-5,6-trimetilén-uracil (lenacil), 5-bróm-3-(szek-butil)-6-metil-uracil (bromaoi!) és 3-(terc-butil)-5-kIór-6-metil-uracil (terbacil);

J) triazin-típusú herbicid hatóanyagok, például 2-klór--:

4- (etil-amino)-6-(izopropil-amino)-l ,3,5-triazin (atrazine), 2-klór4,6-di(etil-anúno)-l ,3,5-trjazin (simazine) és 2-azido4-(izopropil-amino)-6-(metil-tio)-l, 3, 5-triazin (aziprotryne);

K) 1-alkoxi-l-alkil-3-fenil-karbamid-típusú herbicid hatóanyagok, például 3-(3,4-diklór-fenil)-l-metoxi-l -metil-karbamid (linuron), 3-(4-klór-fenil)-l-metoxi-l -metil-karbamid (monolinuron) és 3-(4-bróm4-kIór-fenil)-l-metoxi-l-metil-karbamid (chlorobromuron);

L) tiolkarbamát-típusú herbicid hatóanyagok, például

5- propil-dipropil-tiokarbamát (vernolate);

M) 1,2,4-triazin-5-on-típusú herbicid hatóanyagok, például 4-arnlno4,5-dlhidro-3-metil-6-fenil-l ,2,4-triazin-5-on (metamitron) és 4-amino-6-(terc-buti!)4,5-dihidro-3-(metil-tio)-l ,2,4-triazin-5-on (metribuzin);

N) benzoesav-típusú herbicid hatóanyagok, például

2,3,6-triklór-benzoesav (2,3,6-TBA), 3,6-diklór-2-metoxi-benzoesav (dicamba) és 3-amino-2,5-diklór benzoesav (chloramben);

O) anilid-típusú herbicid hatóanyagok, például N-íbutoxi-metilj-klór^'.ó'-dietil-acetanilid (butachlor), a megfelelő N-metoxi-vegyület (alachlor), a megfelelő N-izopropil-vegyület (propachlor) és3',4'-diklór-propionanilid (propanil);

P) dihalogén-benzonitril-típusú herbicid hatóanyagok, például 2,6-diklór-benzomtriI (dichlobenil), 3.5-dihróm-4-hidroxi-bcnzonitiÍl (bromoxynil) és 3,5-dijód4-hidroxi-benzonitril (ioxynil);

Q) halogén-alkánkarbonsav-típusú herbicid hatóanyagok, például 2,2-diklór-propionsav (dalapon), triklór-ecetcsav (TCA) és sóik;

R) difcnil-étcr-típusú herbicid hatóanyagok, például ^4-nitro-lcni!)-(2-nitro4-/tiilluor-mctil/ - fcnil) - éter (fluorodifen), 5-(2,4-diklór-fenoxi)-2-nitro-benzoesav-metil-észter (bifenox), 2-nitro-5-(2-klór4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzoesav, (2-klór4-/trifluor-metil/-fenil_)-(3- -etoxi4-nitro-fenil)-éter, továbbá a 3416 sz. közzétett európai szabadalmi bejelentésben ismertetett vegy illetek ;

S) egyéb herbicid hatóanyagok, például N,N-dimetii-difenil-acetamid (diphenamid), N-(l -naflil)-ltálaminsav (naptalam), 3-amino-l,2,4-triazol, 2-amino4-metil-foszfino-vajsav (phosphinothricin) és sói, N-(foszfono-metil)-glicin és sói;

T) bipiridilium-típusú herbicid hatóanyagok, például

1.1 '-dimctil4,4'-dipiridilium-iont (paraquat-iont) és 1,1r-etilén-2,2'-dipiridilium-iont (diquat-iont) tartalmazó sók;

U) aril-oxi-fenoxi-propionsavak és származékaik (észtereik, sóik, amidjaik és egyéb származékaik), például

2- [4-(5-trifluor-metil-piridil-2-oxi)-fenoxi] -propionsav, 2- [4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenoxi] -propionsav, 2-[4- -(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav, 2-[4-(6-klór-benzoxazolil-2oxi)-fenoxi]-propionsav és 4-metil4-(4-trifluor-metiI-fenoxi)-fenoxi-but-2-én-karbonsav;

V) ciklohexanon-típusú herbicid hatóanyagok, például alloxydim-nátrium (NP48) és sethoxydim (NP55).

Az (I) általános képletű vegyületek és az egyéb herbicid hatóanyagok részaránya az irtandó gyomnövények típusától függően változik; a több hatóanyagot tartalmazó készítmények azonban 1 súlyrész (I) általános képletű vegyiiletre vonatkoztatva rendszerint 0,1 — 10,0 tömegrész egyéb herbicid hatóanyagot tartalmazhatnak.

A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. Amennyiben egyebet nem közlünk, a részmennyiségeken tömegrészeket értünk.

1. példa

2-Hidroxi-3-( / ,2,4-íriazol-l-il)-propil-foszfomav-dietil-észter (az /. táblázatban feltüntetett 1. sz. vegyület) előállítása

14,55 g 2,3-epoxi-propil-foszfonsav-dietil-észter,

5,18 g 1,2,4-triazol, 10,35 g kálium-karbonát és 220 ml metil-etil-keton elegyét 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A felső folyadékfázist dekantálással elkülönítjük a ragacsos maradéktól, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A nyers terméket preparatív nagyteljesítményű folyadékkromatográfiás úton tisztítjuk (Waters LC 500 készüléket használunk fel; szilárd fázisként szilícium-dioxidot, folydékfázisként pedig 1:2 térfogatarányú etanofiéter elegyet alkalmazunk). Halványsárga, viszkózus olaj formájában 7,5 g 2-hidroxi-3-(l ,2,4-triazol-l-il)propil-foszfonsav-dietil-észtert kapunk. A terméket infravörös spektrum, tömegspektrum, NMR-spektrum, P31 NMR-spektrum és C13 NMR-spektrum alapján azonosítjuk. A spektrumok adatai alátámasztják a várt szerkezetet. "

A termék előállításához egyéb bázikus katalizátorokat cs egyeli oldószereket is felhasználhatunk. Katalizátorként például nátrium-hidrogén-karbonátot alkalmazhatunk metil-etil-keton jelenlétében, vagy cézium-fluoridot vagy kvaterner ammónium-halogenideket oldószer távollétében. Az utóbbi két katalizátor felhasználásakor reagensként triazol helyett N-trimetil-szilil-triazolt is felhasználhatunk. A kapott szililétert a foszfonsav-észter észterképző csoportjainak lehasításával egyidőben hasíthatjuk; ezt a reakciót például a 2. és 3. példában közöltek szerint végezhetjük.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

6