191351. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként (tio)foszforsav-O-alkil-S-alkil-észter-származékokat tartalmazó inszekticid akaricid és nematocid készítmények
1 191 351 2 no-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonilvagy 1-4 szénatomos alkiicsoporttai szubsztituált fenil-szulfonil-csoport -, és a lánctagok közül a szénatomok legfeljebb két 1-4 szénatomos alkiicsoporttai és diciano-mctilidén-csoporttal, a nitrogénatom 1—6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoporttaI van szubsztituálva. A találmány olyan inszekticid, akaricid és nematocid készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként új (1) általános képletű (tio)foszforsav-O-alkil-S-aíkil-észter-származékokat tartalmaznak. Az (I) általános képletben X jelentése oxigén- vagy kénatom, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport, R jelentése ( t) általános képletű csoport, a képletben Rt jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy fenilcsoport, R2 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, vagy R jelentése továbbá (2) általános képlető csoport, a képletben A jelentése olyan 3 vagy 4 tagú kétértékű telített lánc, amelyben lánctagként a szénatomokon kívül egy kénatom, egy oxigénatom, egymás melletti helyzetben nitrogénatom és karbonslcsoporl, illetve tionocsopor? vagy egy kénatom és (3) általános képletű csoport van - a (3) általános képletben Y jelentése 1-10 szénatomos alkil-, 2-8 szénatomos alkinil, (1—4 szénatomos diaikii)-amino-, ciano-, 1—4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy 1-4 szénatomos alkiicsoporttai szub-' Ztituált fenil-szulfonil-csoport, és a lánctagok közül a szénatomok legfeljebb két 1-4 szénatomos alkiicsoporttai és diciano-metilidén-csoporttal, a nitrogénatom 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil- vagy (1—4 szénatomos a!koxi)-(l~4 szénatomos alkilj-csoporttal van szubsztituálva. A találmány szerinti készítmények kártevőirtó szerként alkalmazhatók, rovarokat, atkákat és pókokat képesek elpusztítani. A találmány szerinti készítmények közül előnyösen azokat állítjuk elő, amelyek képletében R3 és R4 jelentése egymástól eltérő alkilcsoport, R3 jelentése etil- és R4 jelentése n-propil-csoport. Igen előnyösek azok a vegyületek, amelyekben X jelentése oxigénatom. Igen eredményesen alkalmazhatók azok a készítmények, amelyek hatóanyagának (1) általános képletében R jelemésc valamilyen (1) általános képletű csoport, a képletben R, jelentése alkilcsoport és R2 jelentése metil- vagy etilcsoport, vagy R, jelentése fenil- és R2 jelentése metil- vagy etilcsoport. Különösen kedvezők azok a vegyületek, amelyek képletében R jelentése valamilyen (2) általános képletű csoport és a képletben A, C és S együttesen valamely alábbi csoportot alkotnak : 2-oximino-1,4-ditianil- ; 2-oximino-l,3-ditianil- ; 4-oximino-1,3-ditiolanil- ; 2-oximino-3-oxo-tetrahidro-l,4-tiazini!-; 2-oximino-1,3-ditiolanil- ; 2 -(diciano-metilidén)-4-oximino-1,3-ditiolanií-; 2 -oximino-tiofanil- ; 4- oximino-1,3-oxatiolanil- ; 5- oximino-4-oxo-l,3-tiazo!idinil; 2-oxímino-4 -oxo-l,3-íiazo!idinil-; 2-oximino-tetrahidro-1,4-tiazinil- ; 2-oximino-4-íion-1,3-tiazolidinil- ; 2-oximino-5-oxo-tctrahidro-1,4-tiazinil-csoport, amely adott esetben a nitrogénatomon acilcsoporttal lehet szubsztituálva. Különösen kedvező hatásúak azok a készítmények, amelyek hatóanyagának (1) általános képletében R jelentése olyan 2-imino-4-oximino- 1,3-ditiolanil-csoport, amely alkil- vagy dialkii-amino-csoporttal van szubsztituálva, továbbá azok a vegyületek, amelyek képletében R jelentése 2-oximino-4-oxo-l,3-tiazo!idinil-csoport, amely alkil-, alkoxi-alkil- vagy alkenilcsoportta! van szubsztituálva. Az új (I) általános képletű oxim-foszfát-származékok három ismert eljárással állíthatók elő. A találmány szerinti vegyületek egyik ismert előállítási módját az I. reakcióvázlattal szemléltethetjük. Ez az eljárás egy lépésben megy végbe, kiindulási anyagként egy megfelelő oximszármazékot alkalmazónk, ezt a vegyületeí sztöchiometrikus mennyiségű, megfelelően szubsztituált klór foszfát-származékkal reagáltatjuk. A műveletet legalább sztöchiometrikus mennyiségű savmegkötő anyag és közömbös oldószer jelenlétében végezzük A II. és III. eljárás is ismert megoldást szemléltet, ez esetben kétlépéses művelettel kapjuk a célvegyületet. A megfelelő oximszármazékot egy dihalogén-foszfor-származékkal reagáltatjuk, sztöchiometrikus menynyiségű vagy kis feleslegben lévő savmegkötő anyag és egy közömbös oldószer jelenlétében. A II. és 111. reakcióvázlattal szemléltetett műveleteknél a reakciót savmegkötő szer jelenlétében végezzük; savmegkötő szerként alkalmazhatunk valamilyen szerves vagy szervetlen bázist. Szerves bázisként használhatunk tercier-aminokat, így például trimctil-amint, trietil-amint, piridint, 4-(dimetil-amino)-piridint, 1,4-diazobiciklo[2.2.2.]oktánt. Szervetlen bázisként szerepelhet nátrium-karbonát, kálium-karbonát, nátrium-hidroxid, nátrium-hidrid stb. Abban az esetben, ha szervetlen bázist használunk, a reakció lefutásának megkönnyítésére fázistranszfer katalizátort használhatunk, annak érdekében, hogy megkönnyítsük a szerves/szcrvetlen fázisok közötti áramlást. A fázisok közötti mozgást elősegítő anyagként használhatunk korona-éter-vegyületeket, kvaterner-ammónium-halogenidet stb. Célszerű a reakciót közömbös oldószerben végezni. Általában bármely olyan szerves oldószer figyelembe jöhe t, mely a reakciópartnerekre nézve közömbös. Az oldószerek közül megemlítjük az aromás szénhidrogé-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
