191296. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amid-származékok előállítására
11 191 296 I2 dattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, végül bepároljuk. A maradékot Merck 7734 típusú szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluálószcrként I : 1 lérfogatarányú ctil-acctát/pctrolctcr (forráspont-tartomány: 60-80 °C) elegyet használunk. A terméket petroléterből (forráspont-tartomány: 60-80 °C) kristályosítjuk. 90-92 °C-on olvadó 3,4 - diklór - N- (2,3 - epoxi - 2 - metil - propionil) - anilint kapunk. 4. példa A 3. példában ismertetett eljárással állítjuk elő az V. táblázatban felsorolt (üb) általános képletű vegyületeket a megfelelő tiolokból és N - (2,3 - epoxi - 2 - metil - propionil) - anilinckből kiindulva. V. táblázat R’ R3 R7 Op. °C Cl Cl tiazol-2-il-105- 107 Cl Cl pirímídín-2-il-103- 105 CF3 no2 2-klór-fenil-98- 100 cf3 no2 3-klór-fenil-132-133 cf3 no2 4-klór-fenil 101-103 cf3 no2 4-fluor-fenil-112-113 cf3 no2 4-ciano-fcníl-108- 111 cf3 no2 4-nitro-fenil-139- 141 cf3 no2 4-metoxi-fenil-120-121 cf3 no2 4-(metil-tio)-fenil-111-112 cf3 no2 n-pentil(olaj) cf3 no2 2-hidroxi-ctil(olaj)* cf3 no2 allai-80-81 cf3 no2 2-metil-allil-78-79 cf3 no2 ciklopentil-87-88,5 cf3 no2 pirid-2-il-155-157 cf3 no2 pirid-3-il-149- 150 cf3 no2 pirid-4-il-193-195 cf3 no2 6-k!ór-pirid-2-il 159-162 cf3 no2 tiazol-2-il-131-132 cf3 no2 4-metil-tiazol-2-il-160- 162 cf3 no2 5 - metil - 1,3,4 - tiadiazol - 2 - il -109-111 CF3 CN 4-klór-fenil-137- 138 cf3 CN 4-fluor-fcnil-116- 117 cf3 CN 4 - (metil - tio) - fenil -125- 126 cf3 CN pirid-2-il-137- 139 cf3 CN pirid-3-il-135- 136 cf3 CN 5 - klór - piríd - 2 - il -113-115 cf3 CN tien-2-il-101-103 cf3 CN tiazol-2-il-107- 109 cf3 CN 4,5 - dihidro - tiazol - 2 - il -1 - metil - imidazol - 2 - il tto-m cf3 no2 112 cf3 CN benzotiazol - 2 - il -178-180 cf3 CN pirimidin-2-il-120- 121 * NMR spektrum vonalai (CD3COCD3): 1,5 (s, 34), 2,6-3,2 (m, 44), 3,7 (m, 24), 4,1 és 5,5 (2s, 24), 8,0-8,5 (m, 34), 10,0 (s, 14) ppm. Hasonlóan állítjuk elő r megfelelő tiolokból és N - (2,3 - epoxi - 2 - metil - butiril) - anilinekből a következő vcgyületeket : 4 - ciano - 3 - (trifluor - metil) - N - [(2SR.3RS) - 4 - (p - fluor - fenil - lio) - 2 - hidroxi - 2 - metil - butiril) - anilin, op.: 114— 116 °C, és 4 - n;tro - 3 - (trifluor - metil) - N - [(2SR,3RS) - 2 - hidroxi - 2 - metil - 4 - (fenil - tio) - butiril] - anilin, op:: 143-145 °C. A kiindulási anyagokként felhasznált N - [2,3 - epoxi - 2 - metil - propionil - (vagy - butiril)] - anilineket a 3. példa második részében ismertetett eljárással, a megfelelő N - metakriloil-anilin vagy N-metil-krotonoil-anilin epoxidálásával állítjuk elő. A következő vegyületeket kapjuk: N - metakriloil - 4 - nitro - 3 - (trifluor - metil) - anilin, op. : 102-104 °C, a megfelelő cpoxi-vegyület 119- 121 "C-on olvad; 4 - ciano - N - metakriloil - 3 - (trifluor - metil) - anilin, op.: 137- 139 °C, a megfelelő epoxi-vegyület i49- 150 °C-on olvad; N - (2 - metil - krotonoil) - 4 - nitro - 3 - (trifluor- metil) - anilin, op.: 65 — 67 °C, a megfelelő epoxivegyület 99-102 °C-on olvad, és 4 - ciano - N - (2 - metil - krotonoil) - 3 - (trifluor - metil) - anilin, op.: 127-128 °C, a megfelelő epoxivegyület 100-103 °C-on olvad. (Az utóbbi két vegyület a cisz-atigelikasav helyett a transz-tiglinsav származékának tekinthető.) 5. példa 0,6 g 4 - ciano - 3 - (trifluor - metil) - N - [3 - (etil - tio) - 2 - hidroxi - 2 - (trifluor - metil) - propionil] - anilin 25 ml metanollal készített oldatába keverés közben 0,407 g nátrium-mc t aperjodát 15 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük. A rcakcióelegyet 48 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd szűrjük. A szilárd anyagot 25 ml metanollal mossuk, az elegyet szűrjük, a szürletet és a mosófolyadékot egyesítjük, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot 150 ml etil-acetátban oldjuk, és az oldatot egymásután 15 ml vízzel, 25 ml telitett vizes nátriumszullit-oldattal cs 25 ml telített vizes nátrium-klorid oldattal mossuk. Az elegyet magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot Merck 7734 típusú szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerkent I : 1 térfogatalányú etil-acctát/pctrolclcr (forráspont-tartomány: 60 - 80 °C) elegyel használunk. A megfelelő eluátumfrakciók bepárlásával a 4 - ciano - 3 - (trifluor - metil)- N - [3 - (etil - szulfmil) - 2 - hidroxi - 2 - (trifluormetil) - propionil] - anilin két diaszlereoizomerjét kapjuk. A polárosabb izomer 141 - 143 °C-on, a kevésbé poláros izomer 160-162 °C-on olvad. 0,15 g polárosabb cs 0,26 g kevésbé poláros izomert kapunk. A fenti eljárással állítjuk elő a megfelelő tio-propionil-anilinekből a VI. táblázatban felsorolt (11c) általános képletű vegyületeket. 6. példa 0,38 g 4 - ciano - 3 - (trifluor - metil) - N - [2 - hidroxi- 3 - (fenil - tio) - 2 - (trifluor - metil) - propionil] - anilin 100 ml metilén-kloriddal készített oldatához 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
