191295. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piridil-fenil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás piridil-fenil-éter-származékok előállítására
1 191195 2 A találmány új (1) általános képletü piridil-feniléter-származékok előállítására szolgáló eljárásra és az (I) általános képletü vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid szerekre vonatkozik. Ismeretes, hogy számos fenoxi-propionsav-származék herbicid tulajdonságú (lásd a 2 223 893. és a 2 812 571. számú NSZK-beli közrebocsátási iratot), így például a 2 - [4 - (2,4 - diklór - fenoxi) - fenoxi]- propionsav - mctil - észter és a 2 - [4 - (5 - trifluor- metil - piridil - 2 - oxi) - fenoxi] - propionsav - etil- észter és a [4 - (5 - trifluor - metil - piridil - 2 - oxi)- fenoxi] - ecetsav- etil - észter alkalmas a gyomnövények elpusztítására. A (1) általános képletben: X jelentése trifluor-metilcsoport vagy klóratom; Y jelentése hidrogénatom vagy klóratom; R1 metilcsoport; R2 jelentése formilcsoport, továbbá olyan csoport, amelynek (a) vagy (b) általános képletében R3 jelentése 1 —4 szénatomos alkilcsoport; R4, R5, R6 vagy r7 csoport jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1 —4 szénatomos alkilcsoport; m értéke 1 vagy 2; n értéke 0 vagy 1 ; Z jelentése trimctil-szilil-csoport, a nitrogénatomon keresztül kapcsolódó, heteroatomként csak nitrogént tartalmazó azolilcsoport, továbbá olyan csoport, amelynek c), d) vagy e) általános képletében R8 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R® jelentése I - 4 szénatomos alkilcsoport, X' jelentése oxigén- vagy kénatom, R10 és R" jelentése egymástól függetlenül 1 - 4 szénatomos alkilcsoport. Azok a piridil-fenil-éter-származékok, amelyeknek (1) általános képletben R1 jelentése metilcsoport, aszimmetriás szénatomot tartalmaznak az oldalláncban, és ezért két enantiomer alakban fordulhatnak elő A találmány tárgyához tartozik a raccmátok és az R, valamint az S enantiomerek előállítása is. R és S enantiomer alatt olyan, optikailag aktív vegyületeket értünk, amelyek a propionsav részben aszimmetriás szénatommal rendelkeznek és R vagy S konfigurációt mulatnak. A (I) általános képletü vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy a) (II) általános képletü 4-(piridil-2-oxi)-fenolszármazékot — a képletben X és Y jelentése a fenti — a) (III) általános képletü acetállal - a képletben R1 és R3 jelentése a fenti, Q jelentése klór- vagy brómatom, valamint mczil- vagy tozilcsoport — adott esetben savmegkölőanyag és adott esetben higilószer jelenlétében reagáltatunk, majd a kapott (la) általános képletü vegyületeket - a képletben X, Y, R‘ és R3 jelentése a fenti - kívánt esetben hígitószer jelenlétében, ásványi savval vagy karbonsavanhidriddcl reagállatunk, vagy P) (IV) általános képletü alkánkarbonsav-származékkal - a képletben R’, R4, R5, R6, R7, Q, Z, m és n jelentése a fenti — adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy b) az R1 helyén (b) általános képletü csoportot tartalmazó (I) átalános képletü vegyületek előállítása esetén a képletben Z jelentése trimetil-szilil vagy olyan csoport, amelynek (c) általános képletében R8 jelentése a fenti, (V) általános képletü fenoxi-alkánkarbonsav-származékot — a képletben X, Y és R* jelentése a fenti — a) (Via) általános képletü szilil-kloriddal - a képletben R4, R5, R®, R7, m és n jelentése a fenti, vagy P) (VIb) általános képletü acetállal - a képletben R4, R5, R®, R7, R", Q, m és n jelentése a fenti - adott esetben savmegkötőanyag, továbbá adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk; vagy c) azon vegyületek előállítása esetén, amelyeknek (I) általános képletében R2 (b) általános képletü csoport - a (b) általános képletben R4, R5, m és n jelentése a fenti és Z jelentése a nitrogénatomon keresztül kapcsolódó azolilcsoport — vagy olyan csoportot jelent, amelynek (d) vagy (c) általános képletében X1, R®, R10 és Ru jelentése a fenti - (VII) általános képletü fenoxi-alkánkarbonsavkloridot - a képletben X, Y és R* jelentése a fenti- (VIII) általános képletü vegyülettel ~ a képletben R4, R5, R®, R7, m és n jelentése a fenti, továbbá Z' jelentése adott esetben szubsztituált, a nitrogénatomon keresztül kapcsolódó azolil- vagy olyan csoport, amelynek (d) vagy (c) általános képletében R°, R'°, R11 éa X' jelentése a fenti - adott esetben savmegkötőszer, továbbá adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk. Azt tapasztaltuk, hogy az új, (I) általános képletü vegyületek kiváló herbicid hatást mutatnak. A találmány szerinti (I) általános képletü piridilfenil-éter-származékok jobb herbicid hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert 2 - (4 - (2,4 - diklór - fenoxi) - fenoxi] - propionsav - metil - észter, amely közel hasonló hatásspektrumú vegyület. A találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó készítmények segítségével azonban azokat a gyomnövényeket is eredményesen kezelhetjük, amelyekre a 2 - J4 - (2,4- diklór - fenoxi) - fenoxi] - propionsav - metil - észter nincs hatással. A szelektív herbicid hatás tekintetében a találmány szerinti piridil-fenil-éter-származékok lényegesen jobbak, mint a technika állásából ismert 2- [4 - (trifluor - metil - piridil - 2 - oxi) - fenoxi - propionsav - etil - észter és a [4 - (5 - trifluor - metil- piridil - 2 - oxi) - fenoxi] - ecetsav - etil - észter, amely vegyületek szerkezetileg és hatás tekintetében közelállóak. A találmány szerinti új, szubsztituált piridil-feniléter-származékok a (I) általános képlet alá tartoznak. A képletben X jelentése előnyösen trifluor-metilcsoport vagy klóratom, Y jelentése célszerűen hidrogén- vagy klóratom, ahol Y jelentése célszerűen hidrogénatom, ha X jelentése trifluor-metil-csoport és Y célszerűen klóratomot jelent, ha X jelentése is klóratom. R1 jelentése célszerűen hidrogénatom vagy metilcsoport, R2 jelentése formilcsoport vagy (a) és (b) általános képletü csoport. E képletekben R3 jelentése 1—2 szénatomos alkilcsoport, vagy két R3 szubsztiluens jelentése együttesen 2 — 3 szénatomos alktléncsoport, R4, R5, R® és R7 jelentése egymástól függeilenid célszerűen hidrogénatom vagy metilcsoport, m értéke 1 vagy 2; n értéke előnyösen 0 vagy 1 Z szubsztituens jelentése előnyösen trimetil-szilil vagy a gyűrű nitrogénatomján keresztül kapcsolódó pirazolil-, imi-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
