191258. lajstromszámú szabadalom • Eljárás trio-azol-származékok előállítására
1 191 258 2 A 8., 10., 11. és 12. példa szerinti eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált helyettesített triazolszármazékokat az 1. példa 2. részében ismertetett eljárással analóg módon, 4-klór-fahéjsavnitril helyett a megfelelő nitrilek alkalmazásával állítjuk 5 elő. Az alábbi (XXXIV) általános képletű triazolokat állítjuk elő: alatt, - 5 °C és 0 °C közötti hőmérsékleten 75 g tioszemikarbazid és 800 ml vízmentes piridin oldatához csepegtetünk. Az adagolás befejeződése után az oldatot szobahőmérsékleten egy éjjelen át keverjük, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot 500 ml vízmentes etanolban oldjuk. A kapott oldatot 39 g nátrium és 500 ml vízmentes Alábbi számú példában felhasznált triazol R7 Op. °C-8. fenil 100- 104 10. és 11. 3-trifluormetil-sztiril 134- 138 12. 4-fluor-a-metil-sztiril 97-101 A 13. példa szerinti eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált 3-(3-piridil)-l,2,4-triazolt a következőképpen állíthatjuk elő: 20,8 g 3-ciano-piridint 50 ml metanolban oldunk és 0,5 g nátriumnak 15 ml metanollal képezett olda- 30 tát adjuk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 48 J órán át állni hagyjuk, majd 12 g formilhidrazid és 50 ml etano! oldatát adjuk hozzá, a reakcióelegyet 2 órán át keverjük és 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet 35 szárazra pároljuk és a maradékot kevés vízben oldjuk, háromszor 100 ml etil-acetáttal extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot 50 ml etil-acetátban forrásig 40 melegítjük, lehűtjük és szűrjük. A kapott 3-(pirid- 3-il)-1,2,4-triazol 165—168 °C-on olvad. A 3. példa szerinti eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált 3-izobutil-l,2,4-triazolt a következőképpen állíthatjuk elő: 45 100 g izovaleril-kloridot keverés közben 45 perc etanolban oldjuk. A kapott oldatot 39 g nátrium és 500 ml vízmentes etanol oldatához adjuk, egy éjjelen át visszafolyató hütő alkalmazása mellett forraljuk, lehűtjük, szűrjük és a szürletet vákuumban bepároljuk. A maradékot 250 ml vízben oldjuk és kb. 150 ml tömény sósavval megsavanyítjuk. A kiváló 5-izobutil-l,2,4-triazol-3-tiolt szűrjük, vízzel mossuk és levegőn szárítjuk. Op.: 167— 169 °C. A kapott tiolt keverés közben részletekben 180 ml tömény salétromsav és 480 ml víz oldatához adjuk 40 - 60 °C-on. Az adagolás befejeződése után az elegyet szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük, 12 n nátrium-hidroxid-oldattal semlegesítjük (pH = 7) és diklór-metánnal kétszer extraháljuk. A szerves extraktumot egyesítjük, szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A kapott 3-izobutil-1,2,4-triazol 71 — 73 °C-on olvad. A 4 — 7. példa szerinti eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált (XXXIV) általános képletű triazol-származékokat analóg módon állítjuk elő. Alábbi számú példában felhasznált triazol Op. *C 4. 3-fenil-propil 5. és 6. a-metil-sztiril 7. a-metil-fenil-etil 40-42 94-96 104- 106 5
