191232. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ciklopentanol-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó illatosított kompoziciók
5 191 232 6 3-/3-Metil-2-butenil/-ciklopentanol előállítása Az 1. példában ismertetett módon járunk el, kiindulási anyagként 10 g 3-liidroxi-ciklopentil-acetaldehidet és 37 g trifenil-íl-metil-etil/'-íbszfónium-jodidot használva. A kapott 8 g nyers terméket szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként cíklohexán és etil-acetát 7:3 térfogatarányú elegyet használva. 2 g terméket kapunk. NMR-spektrum (CDC13): 2 ppm, a hidroxilcsoport hidrogénatomja; 4,2—4,25—4,3 ppm, a hidroxilcsoportot hordozó szénatom hidrogénatomja; 1,6—1,7 ppm, a 3-metil-2-butenilcsoport meti!csoportjának hidrogénatomja; és 5—5,2—5,4 ppm, a 3-metil-2-butenilcsoport 2-helyzetíí szénatomjának hidrogénatomja. 3. példa 3-/2-Butenil/-ciklopentanol előállítása 20 °C-on 5 g 3-liidroxi-ciklopentil-acetaldehid és 20 g trifenil-etil-foszfónium-bromid 20 ml vízmentes dimetil-formamiddal készült oldatához 30 perc elforgása alatt hozzáadjuk 7 g kálium-terc-butilát 15 ml dimetil-formamiddal készült oldatát, majd az így kapott reakcióelegyet 20 °C-on 17 órán ,át keverjük; és ezután 2 n sósavoldatba öntjük. A kapott vizes elegyet diizopropil-éterrel extraháljuk, majd az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, és szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást cíklohexán és etil-acetát 8:2 térfogatarányú elegyével végezve. Tgy 2 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (CDC13 ): 4,25 ppm, a hidroxilcsoportot hordozó szénatom hidrogénatomja; 5,4 ppm, a butenilcsoport 2- és 3-helyzetű szénatomjának hidrogénatomja; és 1,58—1,65 ppm, a butenilcsoport 4-helyzetű szénatomjának hidrogénatomja. 4. példa 3-/2-Pentenil/-dklopentanol előállítása A 3. példában ismertetett módon járunk el, 5 g 3-liidroxi-ciklopentil-acetaldehidből és 20 g trifenil-propil-foszfónium-brónáidból kiindulva. A kapott nyers terméket szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként ciklohexán és etil-acetát 7:3 térfogatarányú elegyét használva, így 1,5 g mennyiségben kapjuk a cím szerinti vegyületet. NMR-spektrum (CDC13): 4,22 ppm, a hidroxilcsoportot hordozó szénatom hidrogénatomja; 5.3 ppm, a pentenilcsoport 2- és 3-helyzetű szénatomjának hidrogénatomja; és 0,83—0,95—1,07 ppm, a pentenilcsoport 5-helyzetű szénatomjának hidrogénatomja. 5. példa 3-/2-Hexenil/-ciklopentanol előállítása A 4. példában ismertetett módon járunk el, 5 g 3-hidroxi-ciklopentil-acetaldehidből és 20 g trifenil-butil-foszfónium-bromidból kiindulva. A nyers terméket szilikagclen kromatografáljuk, eluálószerként cíklohexán és etil-acetát 7:3 térfogatarányű elegyét használva. így 1.4 g mennyiségben kapjuk a cím szerinti vegyületet. NMR-spektrum (CDC13 ): 4,2 ppm, a hidroxilcsoportot hordozó szénatom hidro- 4 génatomja; 5.3 ppm, az etiléncsoportok hidrogénatomja; és 0.78-0,9-1,2 ppm, a hexenilcsoport 6-helyzetű szénatomjának hidrogénatomja. 6. példa l-Acetiloxi-3-/2-butenil/-ciklopentán előállítása 0 °C-on a 3. példa szerint előállított vegyületből 1 g 20 ml vízmentes benzol és 2 ml piridin elegyövel készült oldatához hozzáadjuk 2 ml acetil-klorid 5 ml benzollal készült oldatát. A kapott reakcióelegyet 20 °C-on á1 keverjük, majd a képződött szuszpenziót 2 n sósavoldatba öntjük. A vizes elegyet keverjük, dekantáljuk és benzollal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk; és szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként cíklohexán^ és etilacetát 9:1 térfogatarányú elegyét használva. így 1,4 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (CDC13): 5,13 ppm, az acetiloxicsoportot hordozó szénatom hidrogénatomja; 2.03 ppm, az acetil cső port metilcsoportjának hidrogénatomja; 5.4 ppm, a butenilcsoport 2- és 3-helyzetű szénatomjainak hidrogénatomja; és 1,6—1,7 ppm, a butenilcsoport 4-helyzetű szénatomjának hidrogénatomja. 7. példa /lR,S/-l,2,2-Trimetil-3-/2-propenil/-ciklopentanol előállítása 5 g l,8,8-trimetil-2-oxa-biciklo[3.3.1]oktán-3-ol és 15 g trifenil-metil-foszfónium-bromid 20 ml dimetilformamiddal készült oldatához másfél óra leforgása alatt hozzáadjuk 4 g kálium-terc-butilát 15 ml dimetil-formamiddal készült oldatát, majd az így kapott reakcióelegyet 20 °C-on 2 órán át keverjük. Ezután a kapott szuszpenziót 2 n sósavoldatba öntjük, majd a vizes elegyet diizopropil-éterrel extraháljuk. A kapott extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk/és szárazra pároljuk. A kapott maradékot szilikagélen kromatografáljuk, cíklohexán és etil-acetát 8:2 térfogatarányú elegyével végezve az eluátást. NMR-spektrum (CDC13): 1,2 ppm, a hidroxilcsoportot hordozó szénatomhoz kapcsolódó metilcsoport hidrogénatomja; 0,83 és 0,88 ppm, a ciklopentanol-rész 2-helyzetű metilcsoportjainak hidrogénatomja; 5,5—6,2 ppm, a propenilcsoport 2-helyzetű szénatomjának hidrogénatomja; és 4.8- 5,2 ppm, a propenilcsoport 3-helyzetű szénatomjának hidrogénatomja. 8. példa /lR,S/-l,2,2-Trimetil-3-/5-metil-2,4-hexenil/-ciklopentanol előállítása A 7. példában ismertetett módon járunk el, 16 g 3-metil-2-butenil-trifenil-foszfónium-kloridot és 5 g 1.8.8- trimetil-2-oxa-biciklo[3.3.1]oktán-3-olt használva kiindulási anyagként. A kapott nyers terméket szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként cíklohexán és etil-acetát 8:2 térfogatarányú elegyét használva. Így 1,7 g mennyiségben kapjuk a cím szerinti vegyületet. NMR-spektrum (CDC13 ): 0,87 ppm, a 2-helyzetű metilcsoportok hidrogénatomja; 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
