191232. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ciklopentanol-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó illatosított kompoziciók
3 szereket, stabilizátorokat és egyéb komponenseket, így például hordozókat, oldószereket, diszpergálószereket és emulgeátorokat. Ami az illatszergyártásban felhasznált kompozíciókat illeti, ezek az (1) általános képletű vegyületeken kívül az illatszergyártók által jól ismert egyéb komponenseket, így természetes anyagokat, például vetiveresszenciát, cédrusesszenciát, bergamottaesszenciát, fenyőtűesszenciát, citromesszenciát, jázminesszenciát vagy mandarinesszenciát, továbbá szintetikus termékeket, így az illatszergyártásban jelenleg használt aldehideket (például hidroxicitronellált), ketonokat (például a-jonont) vagy fenol-származékokat (például kumarintjtartal mazhatnak. Az (1) általános képletű vegyület mennyisége az illatosító kompozícióban, illetve egyéb, a fentiekben említett termékekben igen nagy mértékben változik az adott termék jellegétől, felhasználási módjától, a biztosítani kívánt illat intenzitásától, illetve természetesen az (I) általános képletű vegyülettel egyidejűleg alkalmazott többi anyag jellegétől és összetételétől függően, Tgy például a mosószerek esetén az (I) általános képletű vegyületek mennyisége 0,1-2 tömeg% lehet. Illatszerek esetén ugyanez a mennyiség 0,1-10 tömegé lehet. Ha viszont az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó illatosító kompozíciót más illatszerhez alapanyagként használjuk, akkor az (I) általános képletű vegyület mennyisége elérheti a 15 törneg%-ot. Az (1) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet - a képletben R,, R2, R3, R4, R5 és Rs jelentése az (I) általános képletnél megadott — vagy a megfelelő hemiacetált VVittig-reakcióba visszük valamely (111) általános képletű vegyülettel - a képletben X jelentése halogenidion —, és kívánt esetben — ha R3 jelentése hidroxilcsoport - egy így kapott (I) általános képletű vegyületet éterezö vagy észterező ágenssel reagáltatunk R3 -Oalkj vagy aciloxicsoporttá átalakítása céljából. A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítási módja értelmében X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, a Wittig-reakciót dimetil-formamidban, dimetil-szulfoxidban, tetrahidrofuránban, dietil-éterben, dietilénglikol-monoetiléterben, dietilénglikol-dietiléterben vagy benzolban hajtjuk végre egy erős bázis, mégpedig előnyösen alkálifém-hidrid, alkálifém-amid, alkálifém-alkoholát vagy butil-l'tium jelenlétében, továbbá az R3 helyén hidroxilcsoportot hordozó (I) általános képletű vegyületek éterezését szokásos módon, például úgy hajtjuk végre, hogy a megfelelő (1) általános képletű vegyületekből kiindulva előállítjuk a (VII) általános képletű nátriumsót, és ezt a sót azután alkilrészben 1—8 szénatomot tartalmazó alkil-halogeniddel reagáltatjuk; végül az R3 helyén hidroxilcsoportot hordozó (I) általános képletű vegyületek észterezése céljából a megfelelő (1) általános képletű vegyületet egy megfelelő sav reakcióképes származékával, például kloridjával vagy anhidridjével reagáltatjuk, vagy pedig magával a megfelelő savval végezzük a reagáltatást diciklohexil-karbodiimid vagy diizopropil-karbodiimid jelenlétében. Az (I) általános képletű vegyületek előállíthatok továbbá úgy is, hogy valamely (H) általános képletű vegyületet egy (Vili) általános képletű vegyülettel - a képletben alk’, és alk’2 jelentése 1-8 szénatomot tartalmazó alkilcsoport - reagáltatunk. Ez a változat különösen alkalmas olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R6 és R7 jelentése al-232 kilcsoporttól eltérő. Az (I) általános képletű vegyületek előállíthatok továbbá a találmány értelmében ügy is. hogy valamely (II) általános képletű vegyületet - a képletben a helyettesítők jelentése a korábban meadoU - vagy a megfelelő hemiacetált valamely (IV) általános képletű vegyülettel - a képletben R6 és R7 jelentése a korábban megadott, míg X halogénatomot jelent - reagáltatjuk, a kapott (V) általános képletű vegyületet - a képletben a helyettesítők jelentése a korábban megadott — pedig dehidratálószerrel kezeljük. E változat egyik előnyös fogan at osítási módja értelmében a dehidratálást savas közegben végzett hevítéssel hajtjuk végre. A találmány szerinti eljárásbajt kiindulási anyagként használt (11) általános képletű vegyültek új vegyületek. Az R3 helyén hidroxilcsoportot hordozó (II) általános képletű vegyületek úgy állíthatók elő, hogy valamely (VI) általános képletű vegyületet — a képletben a helyettesítők jelentése a korábban megadott — hídrogénezőszerrel, például diizobutil-aluminium-hidridde! kezelünk, alacsony hőmérsékleten, például —40 °C és -60 °C közötti hőmérsékleten végrehajtva a kezelést. Kívánt esetben egy, R3 helyén hidroxilcsoportot hordozó (II) általános képletű vegyületet is reagáltathatunk egy éterező vagy észterező ágenssel. Ilyen esetben az éterezést vagy észterezést a korábbiakban ismertetett módszerek szerint hajtjuk végre. A (II) általános képletű vegyületek előállításában kiindulási anyagként használt (VI) általános képletű vegyületek ismert vegyületek, így például Meinwald, J. által az Am. Soc., 82. 5235 (1960) vagy Ronald és munka- ‘ társai által az Am. Soc., 81. 925 (1959) szakirodalmi helyen ismertetett módon állíthatók elő. A találmány szerinti eljárásban köztitermékként képződő (V) általános képletű vegyületek is új vegyületek. A találmányt közelebbről a következő kiviteli példákkal kívánjuk megvilágítani. 1. példa 3-f2-Propenilf-cikIopentanol előállítása-60 °C-on 5 g 3 -lüd roxi- ciki open ti I- acet al dein d és 15 g trifenil-metil-foszfónium-bromid 100 ml dimetil-formamiddal készült oldatához másfél óra leforgása alatt hozzáadjuk 5 g kálium-terc-butilát 80 ml dimetil-formamiddal készült oldatát, majd az így kapott szuszpenziót ugyanezen a hőmérsékleten 2 órán át forraljuk. Ezután a reakcióelegy hőmérsékletét *20 °C-ra emelkedni hagyjuk, majd a reakcióelegyet 2 n sósavoldatba öntjük. A kapott vizes elegyet diizipropil-éterrel extraháljuk, az extraktumot pedig szárítjuk, és szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást ciklohexán és etil-acetát 7:3 terfogatarányú elegyével végezve. így 1,7 g mennyiségben kapjuk a cím szerinti vegyületet. NMR-spektrum (CDC13 ): 1.6 ppm. a hidroxilcsoport hidrogénatomja; 3.7 ppm, a hidroxilcsoportot hordozó szénatom hidrogénatomja; 5,4-6,2 ppm, a propeníl-csoport 2-helyzetű szénatomjának hidrogénatomja; és 4 75_5,2 ppm, a propenilcsoport 3-helyzetü szénatomjának hidrogénatomja. 4 3 191 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
