191179. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-klrózott klór-formiát-származékok előállítására
9 191179 10 (a) (b) (CO (d) (a) csúcs 0,92 ppm-nél (3H) (b) csúcs 1,40 ppm-nél (4H) (c) csúcs 2,05 ppm-nél (2H0 (d) triplett 6,30 ppm-nél (1H) 5. példa Az a - (klór - allil) - klór - formiát előállítása [Az (3) képletű vegyület] A készülék cs az eljárásmód egyezik a 4. példában leírtakkal, amelynek során a következő nyersanyagokat használjuk: — akrolein (propanal): 28 g (0,5 mól)- piridin: 3,95 g (0,05 mól) — szén-tetraklorid: 50 ml- foszgén: 60 g (0,6 mól). Az a-klór-allil-klór-formiát 38 °C-on 1333,22 Paon desztillál. A kapott anyag: 42 g, amely 54 %-os kitermelésnek felel meg. IR: (C = O): 1780 cm“' né0: 1,4462 sűrűség (20 °Cj: 1,2853 »T, «j, TMS s NMR CDCj3 5: (a) (b) (c): éles csúcs 5,2 —6,5 ppm (3H) (d): dublett 6,71 ppm (IH) 6. példa Az a - (klór - henzil) - klór - formiát előállítása [A (4) képletű vegyület] Az a - (klór - (2 - klór - benzil)] - klór - formiát előállítása [Az (5) képletű vegyület] A 6. példa szerinti eljárással azonban a bcnzaldchid helyett 2-klór-bcnzaldchidcl használunk a cím szerinti vegyület előállításához. Ily módon 25,1 g a - [klór - (2 - klór - benzil)] - klór - formiátot kapunk, amely 85 — 88 °C-on 26,664 Pa nyomáson desztillál, a hozam 42 %-os. IR: (C = 0): 1780 cm'1 né0: 1,5420 sűrűség (20'C): 1,4294 NMR 8 = 7 — 8 ppm (összes proton) 8. példa [A (6) képletű vegyület] 500 ml-es reaktorba 67 kg (0,5 móljtereftálaldehidet, 3,96 g (0,05 mól) piridint éa 100 ml szén-tetrakloridot adagolunk. Ezután 0 °C-on 120g(l,2 mól) foszgent vezetünk az clegybc. Az clcgyct fokozatosan 40 °C-ra melegítjük cs ezen a hőmérsékleten tartjuk 3 óra hosszat. Gázmentesítés, szűrés és az oldószer ledesztillálása után 133 g színtelen olajat kapunk, 80 %-os hozammal. Összes klórmennyiség (tömeg %-ban): Számított: 42,7 % Talált: 40,02 % ÍR: (C = 0) 1780 cm-1 ,ji in TMS s NMR CDClj 5 (a) szingulett 7,29 ppm (2H), (b) szingulett 7,64 ppm (4H). 7. példa 5 10 15 20 25 30 35 40 A következő reagenseket használjuk: 9. példa- benzaldehid : 26,5 g (0,25 mól)- piridin : 1,95 g (0,025 mól)- foszgén: 35 g (0,35 mól)- szén-tetraklorid: 50 ml. A 4. példában megadott módon járunk el és így 34,8 g a - (klór - benzil) - klór - formiátot kapunk 68 %-os kitermeléssel, amely 70 °C-on 53,329 Pa nyomáson desztillál. IR: (C = 0): 1770 cm'1 né0: 1,5367 sűrűség (20 °C) : 1,3016 NMR TMS CDCIj 7 — 8 ppm (összes proton) Az a - (klór - etil) - klór - formiát előállítása [Az (1) képletű vegyüld] Egy ml-es reaktorba 11 g (0,25 mól) acetaldehidet, 5Q 9,25 g (0,025 mól) trioktil-foszfint és 50 ml széntetrakloridot adunk. Az elegyet 0 °C-ra hűtjük és 30 g (0,3 mól foszgent adunk hozzá. A reakcióelcgyet ! óra hosszat 35 - 40 "C-on melegítve gázmentcsítjük és utána 19 998,40 Pa nyomáson desztilláljuk. Ily mó- 55 don 9,1 g a - (klór - etil) - klór - formiátot kapunk, amely 67 — 68 ‘’C-on desztillál. Kitermelés 25 %. 10. példa 60 Az a - (klór - etil) - klór - formiát előállítása [Az (1) képletű vegyület] Az eljárásmód és a készülék megegyezik a 4. péidában leírtakkal 6
