191096. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új diazabiciklo [3,3,1] nonán-származékok előállítására

19

191 096

20

títjuk. A kapott 3,7-diazabiciklo[3.3.1]nonán-származékok jellemző adatait a 6a. Táblázatban tüntetjük fel.

A nitrogénatomon alkenilcsoporttal helyettesített (Vb) vagy (Ve) általános képletű N.N-diszubsztituálttetraoxo-vegyületeket a fenti eljárással analóg módon, nátrium-bisz-(2-metoxi-etoxi)-dihidro-alumináttal (kereskedelmi név Red-A1R) toluolban redukáljuk. A kapott vegyületek jellemző adatait a 6b. Táblázat tartalmazza.

4'. példa

(Via) általános képletű vegyületeknek(VIIa) illetve (VHb) általános képletű vegyületekké történő átalakításának általános ismertetése

A (Via) általános képletű vegyület tetrahidrofurános oldatát —10 °C-ra hűtjük. Az oldathoz keverés közben ekvimoláris mennyiségű n-butil-lítium-oldatot csepegtetünk (hexánnal képezett 15%-os oldat formájában). Az elegyhez egy óra elteltével ugyancsak — 10 C-on ekvivalens mennyiségű RjX általános képletű alkilezőszcrt adunk. A rcakcióctcgyct lassan szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd 6 óra elteltével ismét —10 °C-ra hűtjük és a fent ismertetett módon egymás után n-butil4ítiummal és R2X általános képletű alkilezőszerrel reagáltatjuk. A reakcióelegyet másnap reggel vízzel elegyítjük, éterrel exlraháljuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, és a szerves fázist bepároljuk. A (Vila), illetve (Vllb) általános képletű vegyületet vákuumdesztilláció útján nyerjük ki.

6b. Táblázat

(Vb) illetve (Ve) általános képletűN-alkenil-tetraoxo-vegyületeknek a ( Vila) általános képletű 3,7-diazabiciklo [3.3.1 ] nonán-származékokhoz vezető redukciója

(Vila) általános képletű vegyületek

Szám

R1

R2

R3

R4

Forráspont (°C, 0,1 Torr)

Kitermelés,*

%

350.-CH2-CH=CH2-CH2-CH=CH2-ch3-ch3

160

24

351.

ch2=ch

1

ch2 =ch 1-(CH2)s-175

46

1-ch2-ch2

1-ch2-ch2

352.

ch2 =ch 1

ch2 =ch 1-CM 3-ch3

150

41

1-ch2-ch2

1-ch2-ch2

353.-CH2-CH(CH3)2-ch2-ch2

1

n-C3H7-n-C3H7—

170

82

1

ch2=ch

354.

n-C4H9—-ch2-ch2 1-ch3-ch3

165

49

!

ch2=ch

355.

CH2 =€H

I

ch2 =ch 1-ch3

n-C3H7—

130

45

1-ch2-ch2

1-CH2-CH2

* = Kitermelés.

A fenti eljárással pl. az alábbi vegyületeket állítjuk

elő:

a) a 319. sz. vegyületet n-butil-bromiddal és izobulíl-bromiddal történő alkilczéssei, kitermelés 30%,

b) a 321 sz. vegyületet n-butil-bromiddal két lépésben végzett alkilezéssel, kitermelés 45 %.

10

15

20

25

30

35

J. példa

(Vlh) illetve (Vlc) általános képletű vegyületeknek

( Vila) illetve ( Vllb) általános képletű vegyületekké

történő átalakításának általános ismertetése

A (Vlb) illetve (Vlc) általános képletű bispidinvegyiilctet tetrahidrofuránbau oldjuk és az oldatot — 10 °C-ra hűtjük. A kapott oldathoz keverés közben ezen a hőmérsékleten ekvimoláris mennyiségű n-butillítium-oldatot csepegtetünk (15%-os hexános oldat formájában^. Az elegyhez egy óra elteltével ugyancsak — 10 C-on ekvivalens mennyiségű RjX illetve R2X általános képletű alkilezőszert adunk. A reakcióebgyet lassan szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, és a reakció teljessé tétele céljából hat órán át keverjük.

A reakcióelegyhez vizet adunk, éterrel extraháljuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot vákuumdesztillációnak vetjük alá.

A fenti eljárással pl. az alábbi vegyületeket állítjuk elő:

a) a 318. sz. vegyületet ciklohexil-metil-bromiddal történő alkilezéssel, kitermelés 65 %;

11