191031. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán karbonsav-származékok előállítására

1

191 031

2

72. példa

(1 RS)-(3-fenoxi-4-fluorfenil)-etil-(ÍR cisz, AZ)-2,2-ditnetil-3-(3~metoxi-3-oxo-l-propenil )-ciklopropán-karboxilát

NMR spektrum (CDC13)

1,19-1,29 ppm közötti csúcsok a geminális metilcsoport hidrogénjeire utalnak,

1,41-1,54 ppm közötti csúcsok a C02—CH -CHj

csoport hidrogénjeire utalnak,

1,87-2,02 és 3,07-3,22 ppm közötti csúcsok a ciklopropilcsoport 1-es és 3-as helyzetű hidrogénjeire utalnak,

5,82-6,17 ppm közötti csúcsok a C02—CH élcsoport hidrogénjeire utalnak,

5,93-6,2 és 6,58-7 ppm közötti csúcsok az etilénes hidrogénekre utalnak,

7,03-7,72 ppm közötti csúcsok az aromás mag hidrogénjeire utalnak.

73. példa

5-benzil-3-furil-metiI-( 1R cisz, AZ)-2,2-dimetil-3 ( 3-terc-butoxi-3-oxo-l-propenil ) -ciklopropán-karboxilát

(a)D = + 54,5°± 1,5° (c = 1% kloroform)

74. példa

( lS)-2-metil-4-oxo-3-(2-propenil)-ciklopentén-l-il-(lR cisz, AZ)-2,2-dimetil-3-[3-terc-butoxi-3-oxo- ( l-propenil ) -ciklopropán-karboxilát

(a)D = + 73° (c = 0,25% kloroform)

75. példa

(2-fenoxi-5-íiazolil)-metil-(ÍR cisz, AZ)-2,2-dimetil-3-(3-metoxi-3-oxo-l~propenil')-ciklopropán-karboxilát Op. : 62 °C

(a)D = + 60,5° ± 1,5° (c = 1,5% benzol)

76. példa

(RS)-üoamid-fenoxifenil-metil-(lR cisz, AZ)~ -2,2-dimetil~3-(3-metoxi-3-oxo-l-propenil) - -ciklopropán-karboxilát

IR spektrum:

Abszorpciós

1632 cm“'-nél (C = C)

3475-3365 cm '-nél (C = S)

NH2

1713-1736 cm-'-nél (C = O)

NMR spektrum

1,25-1,27-1,30 ppm közötti csúcsok a geminális metilcsoport hidrogénjeire utalnak,

1,97-2,11 ppm közötti csúcsok a ciklopropilcsoport 1-es helyzetű hidrogénjére utalnak,

3,08-3,43 ppm közötti csúcsok a ciklopropilcsoport 3-as helyzetű hidrogénjére utalnak,

3,69-3,72 ppm közötti csúcsok a metoxikarbonil-csoport metilcsoportjának hidrogénjeire utalnak,

5,73-5,93 és 5,8-5,99 ppm közötti csúcsok a COj—CH3-csoporthoz képest a helyzetű etilénes hidrogénekre utalnak,

6,32-6,66 ppm közötti csúcsok a —C02—CH3- csoport 1-es helyzetű etilénes hidrogénjeire utalnak,

6,42 ppm a —C—NH-csoporthoz kapcsolódó

I

S

szénatomon lévő hidrogénekre utalnak.

77. példa

(2-fenoxi-5-tiazolil)-metil-( 1R cisz, AZ)-2,2-dimetil-3-(3-terc-butoxi-3-oxo-l-propen'd) -ciklopropán-karboxilát

(a)D = +68°± 1,5° (c = 1% kloroform)

78. példa

(RS)-ciano-(2-fenoxi-5-tiazolil)-metil-(ÍR cisz, AZ ) ~2,2~dimetil-3~(3-metoxi-3-oxo-1 -propenil ) - -ciklopropán-karboxilát

(a)D = +60° ±2° (c = 1% kloroform)

79. példa

(RS)-ciano-(2-fenoxi-5-tiazolil)-metil-(ÍR cisz, AZ ) -2,2-dimetil-3-(3-terc-butoxi-3-oxo-1 - -propenil)-ciklopropán-karboxilát

(a)D = + 65° ± 2° (c = 0,5% kloroform)

80. példa

(lR)-3-fenoxi-fenil-etil-(ÍR cisz, AZ)-2,2- -dimetil-3-( 3-izopropoxi-3-oxo-1 -propenil ) - -ciklopropán-karboxilát

(a)D = + 59° ± 1,5° (c = 1%, kloroform)

81. példa

l-(R)-(3-fenoxifenil)-etil~(lR cisz, AZ)-2,2- -dimetil-3( 3-alliloxi-3-oxo-l-propenil ) - -ciklopropán-karboxilát

A reakciólépés

Terc-butil-(lR cisz)-2,2-dimetiI-3-(3,3,3-triklóretoxi-3-oxo-propinil)-ciklopropán-karboxilát előállítása

35 ml metilénkloridban feloldunk 7,15 g tercbutil (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3(3-hidroxi-3-oxo-propinil)-ciklopropán-karboxilátot (melyet a későbbiekben közölt előállítási rész 2A pontja szerint készítettünk) és 80 mg dimetil-amino-piridint. Az oldathoz 6,2 g diciklohexil-karbodiimidet adunk, majd a reakcióelegyet 10 percig keverjük, és 4,5 g

>

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

14