191030. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-imidazolidinon-származékot tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a 2-imidazolidinon-származékok előállítására
1 2 A találmány herblcid készítményekre és herbicld hatású 3-[helyettesített 3- vagy 5-izoxazolil].i.( 4- vagy 5-helyettesített-2-imidazolidinon-származékok előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik. Hasonló szerkezetű, pontosabban 1-(1,3,4-tiadizol-2-il)-származékokat herblcid hatóanyagként a 3 773 780 sz. Amerikai Egyesült Allamok-beli szabadalmi leírásban írnak le. A találmány tárgya tehát herbicid készítmény, melynek hatóanyaga az (I) általános képlettel ábrázolható. Ebben a képletben.-A olyan (a) képle tű csoport, ahol -R legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport,-R1 legfeljebb 3 szénatomos alkilcsoport,-R2 hidroxilcsoport és -R3 hidrogénatom. Ezek közül a vegyületek közül — kis mennyiségben történő alkalmazás esetén is — különösen hatásos a 3-[5-(l,l-dimetil-etil)-3-izoxazolil]-l-metil4- -hidroxi-2-imidazolidinon. A találmány tárgya továbbá eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében-A olyan (a) vagy (b) általános képletű csoport, amelynek képletében -R legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport,-R1 legfeljebb 3 szénatomos alkilcsoport,-R2 hidroxilcsoport, 1-5 szénatomos alkanoil-oxi-vagy benzoil-oxi-csoport,-R3 hidrogénatom vagy hidroxilcsoport. A következőkben példaképpen az (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket sorolunk fel: A. Olyan vegyületek, melyekben A jelentése (b) csoport, a) R3 hidrogénatom (H) a.l R legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport és R2 jelentése a fentiekkel egyezik. 3-[3 ^ 1,1 -dime til-propil)-5 -izoxazolil-4-hidroxi-l - -metil-2-imidazolidinon, 3-[3-(l,2-dimetil-butil)-5-izoxazolil]4-hidroxi-l-metil-2-imidazolidinon, 3-[3-(l -metil-etil)-5-izoxazolil]4-hidroxi-l -metil-2-imidazolidlnon, a. 2 R tere butil-csoport és R2 jelentése a fentiekkel egyezik. 3-[3^1,l-dimetil-etil)-5-izoxazolil]4-hidroxi-l-metil-2-imidazolidinon. b) R3 hidroxilcsoport (OH) b. 1 R legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport, és R2 jelentése a fentiekkel egyezik. 3-[3-(l ,1 -dimetil-propil)-5-izoxazolil]4,5-dihidroxi-1 -metil-2-im idazolidinon, 3 -[3-( 1 -metil-e til)-5 -izoxazolil ]4,5 -dihidro-1 -dihidroxi-l-metil-2-imidazolidinon. b.2 R terc-butil-csoport és R2 jelentése a fentiekkel egyezik. 3-[3^1 ,l-dimetil-etil)-5-izoxazolil]4,5-dihidroxi-l-metil-2-imidazolidinon. B. Olyan vegyületek, amelyekben A jelentése (a) csoport, a) R3 hidrogénatom (II). a.l R legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport, és . R2 jelentése a fentiekkel egyezik. 3-[54 J-metil-etil)-3-izoxa/.olil]4 hidroxi-1 -metil-2-imidazolidinon, 3-[5-(l ,1 -dimetil-propil)-3-izoxazolil]4-hldroxi-l - -metil-2-imidazolidinon. a. 2 R terc-butil-csoport, és R2 jelentése a fentiekkel egyezik. 3-[541,1 -dimetil-etil)-3-izoxazolil]4-hidroxi-l-metil-2-lmidazolidinon. b) R3 hidroxilcsoport (OH). b. l R legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport és R2 jelentése a fentiekkel egyezik. 3-[5-(l-metil-etil)-3-izoxazoHI]4,5-dihidroxi-l-metil-2 -i midazoli din on, 3-[5-(l,l-dimetil-propll)-3-izoxazolll]4,5-dihidroxi-l-metil-2-imidazoiidinon. b.2 R terc-butil-csoport, és R2 jelentése a fentiekkel egyezik. 3-[5^1,l-dimeti1-etil)-3-izoxazolil]4,5-dihidroxi-l-metil-2-imidazolidinon. Az itt leírt vegyületek közül egyesek előnyösebb hatóanyagok, mint mások a találmány szerinti készítményekben. Azok a vegyületek, amelyekben R1 jelentése metilcsoport, előnyösebben alkalmazhatók mint a többi egyenes láncú alkilcsoportot tartalmazó vegyületek, és az egyenes láncú alkúcsoportok előnyben részesülnek az elágazó láncú alkilcsoportokkal szemben. Az R elágazó láncú alkilcsoportok előnyösebben alkalmazhatók az egyenes láncú alkilcsoportokhoz, így a metilcsoporthoz képest. A leghatátosabb vegyületek azok, amelyekben R jelentése 1,1-dimetil-etil- (terc-butil), 1-metil-etil(izopropil)-csoport. 1. Olyan (I) általános képletű vegyületek általános szintézise, amelyekben R2 hidroxilcsoport (OH) és R2 hidrogénatom. i Olyan (I) általános képletű vegyületek szintézisét, amelyekben R2 jelentése OH-csoport, és R3 jelentése OH-csoporttól eltér, az (1), (2) és (3) reakciósoron mutatjuk be. Az izocianát előállítása 5-10 g 5-szubsztituált-3-amino-izoxazolt (Ha) vagy 3-szubsztituált5-amino-izoxazolt (lib), a képletben R jelentése az előzőekben megadott,1 az (1) reakciósoron bemutatott módon reagáltatunk etil-acetátos (vagy más megfelelő oldószeres) foszgén- és HCl-oldattal, amelyet úgy készítünk, hogy gázhalmazállapotú HCl-t adunk 50—100 ml oldószerhez a kapott oldatot foszgénnel szobahőmérsékleten telítjük és utána még 50-100 ml oldószert adunk hozzá. Az elegyet keverés közben, szobahőmérsékleten egy éjszakán át reagálni hagyjuk és utána nitrogénnel vagy argonnal átöblítjük a reagálatlan foszgén eltávolítására. Abban az esetben, ha szilárd anyagot kapunk, a terméket (a reakciósorban a (Illa) vagy (Illb) képletnek megfelelő vegyület, amely a megfelelően helyettesített izoxazol izocianátja), szűréssel elkülönítjük és szárítjuk. Abban az esetben pedig, ha nem szilárd terméket kapunk, a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk és így viszkózus olajat vagy üvegszerű terméket kapunk. A megfelelő (II) általános képletű izoxazolt kereskedelmi fonásokból szerezhetjük be vagy a szakterületen ismert módszerekkel állíthatjuk elő. Acetál-karbamidok előállítása A megfelelő (Illa) vagy (Illb) képletű izocianátot egyenértéknyi mennyiségű (IV) általános kép-191 030 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
