191024. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként difenil-éter-származékokat tartalmazó herbicid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 noxi)-2-nitro-benzoát előállítása 100 nil-es, 3 nyakú, adagolótölcsérrel, visszafolyató hűtővel és mágnese* ’"verővel ellátott lombikba beadagolunk 1,18 g (0,01 mól) etil-laktátot és 0,79 g (0,01 mól) piridint 30 ml benzolban. Az oldathoz keverés közben szobahőmérsékleten (körülbelül 20°C) cseppenként hozzáadunk 3,79 g (0,01 mól) 5-(2-klór-4-/trifiuor-nietil/ -fenoxi)-2-nitro-benzil-kloridot 20 ml benzolban. Exoterm felmelegedést figyelünk meg. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet forráspontig melegítjük, és 6 órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, választótölcsérbe töltjük, és egymást követően 30—30 ml a sósavoldattal, vízzel, n nátrium-hidroxid-oldattal és vízzel mossuk. A megmosott szerves fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk és rotációs bepárlóban 55°C hőmérsékleten bepároljuk. így 2,89 g l’-(etoxi-karbonil)-etil -5-(2-klór4-/tfirluor-metil/fenoxi)-2-nitro-benzoátot kapunk világosságra színű, olajszerű anyag alakjában. MMR-spektrum (aceton, D6) 7,2-8,35 (komplex multipett, 6H), 5,35 y (kvartett, H), 4,28 5 (kvartett, 2H), 1,62 6 (dublett, 3H), 1,25 6 (triple«, 3H). II. példa l’-(etoxi-karbonil-metil) -etil-5- (2-klór-4- /trifluormetil/-fenoxi)-2-nitro-benzoát előállítása 100 ml-es, 3-nyakú, adagolótölcsérrel, visszafolyató hűtővel és mágneses keverővei ellátott lombikba beadagolunk 1,32 g (0,01 mól) etil-3-lűdroxi-butirátot és 1,1 g (0,01 mól) trietil-amint 30 ml benzolban. Az oldathoz keverés közben szobahőmérsékleten (körülbelül 20°C) cseppenként hozzáadunk 3,69 g (0,01 mól) 5-(2-klór-4- /trifluor-metil/-fenoxi)-2-nitro -benzoíl-kloridot 20 ml benzolban. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet forráspontig melegítjük, és 6 órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Eztuán a reakcióelegyet lehűtjük, választótölcsérbe töltjük, és egymást követően 30—30 ml n sósavoldattal, vízzel, n nátrium-hidroxid-oldattal és vízzel mossuk. A megmosott szerves fázist magnéziumszulfát felett szárítjuk, és rotációs bepárlóban 55°C hőmérsékleten betöinényítjük. így 3,75 g l’-(etoxikarbonil-mcti])-eti] -5-(2-klór-4- /trifluor-metil-fenoxi)-2-nitro-benzoátot kapunk barna színű, olajszerű anyag alakjában. MMR-spektrum (accton, d6): 7,2—8,3 5 (komplex multiplett, 6H), 5,5 5 (kvartett, 1H), 4,15 5 (kvartett, 2H), 2,75 5 (dublett, 2H), 1,3 5 (triplettet fedő dublett, 6H). III. példa 2’-(etoxi-karbonil-5-(2-klór -4-/trifluor-metil/-fenoxi)-2-nitro-benzoát előállítása 250 ml-es, 3-nyakú, adagolótölcsérrel, visszafolyató hűtővel és mágneses keverővei ellátott lombikba beadagolunk 2,70 g (0,03 mól) 3-hidroxi.-propionsavat és 2,38 g (0,03 mól) piridint 110 ml metilén-kloridban. Az oldathoz keverés közben szobahőmérsékleten (körülbelül 20°C) cseppenként hozzáadunk 11,37 g (0,03 mól) 5-(2-klór-4- /trifluor-metil/-fenoxi)-2-nitro-benzoil-kloridot 30 ml metilén-kloridban, Exoterm felmelegedést figyelünk meg. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet forráspontig melegítjük, és 22 órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, választótölcsérbe töltjük és egymást követően két alkalommal, 100—100 ml n sósavoldattal és egyszer, 100 ml vízzel mossuk. A megmosott szerves fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk, és rotációs bepárlóban 55°C hőmérsékleten bepároljuk. így 11,8 g 2’-etoxikarbonil-5- (2-klór-4-/trifluor-metil/ -fenoxi)-2-nitrobenzoátot kapunk viszkózus, sárga színű, olajszerű anyag alakjában. MMR-spektrum (aceton d6): 7,2—8,4 5 komplex multiplett, 6H), 4,3 5 (triple«, 2H), 2,67 5 (triple«, 2 H), IV. példa 2’-(etoxi-karbonil)-etil-5- (2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-2-nitro-benzoát előállítása 100 ml-es, 3-nyakú, adagolótölcsérrel, visszafolyató hűtővel és mágneses keverővei ellátott lombikba beadagolunk 20 ml etanolt és 5 ml piridint 30 ml metilén-klrodiban. Az oldathoz keverés közben szobahőmérsékleten (körülbelül 20°C) cseppenként hozzáadunk 2,26 g (0,005 mól) 2’-(klór-karbonil)-etil- -5-(2 -klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)- 2-nitro-benzoátot 15 ml n etilén-kloridban. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet forráspontig melegítjük, és 42,5 órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, és rotációs bepárlóban 55°C hőmérsékleten bepároljuk. A maradékot 100 ni metilén-kloridban felvesszük, választótölcsérbe töltjük, és egymást követően 30-30 ml n sósavoldatta’, vízzel, 7%-os vizes ammónium-hidroxi-oldattal és vízzel mossuk. A megmosott szerves fázist magnézium szulfát felett szárítjuk, és rotációs bepárlóban 55°C hőmérsékleten töményítjük. így 1,3 g 2’-(etoxikarbonil)-etil-5- (2-klór-4-/trifluor-metil/- fenoxi)-2- nitro benzoátot kapunk sárga színű, olajszerű anyag alakjában. NNRspektrum (kloroform): 7,0—8,1 6 (multiplett, 6H), 4,3 5 (multiple«, 4H), 2,65 5 (triplett, 2H), 1,3 5 (triple«, V. példa 1 ’-(etoxi-karbonil-metil-5- (2-klór-4-/trifluor-metil-fenoxi)-2-nitro-benzoát előállítása 100 ml-es, 3-nyakú, adagolótölcsérrel, visszafolyató hűtővel és mágneses keverővei ellátott lombikba beadagolunk 1,25 g (0,012 mól) etil-glikolátot és 0,80 g (0,01 mól) piridint 35 ml metilén-kloridban. Az oldathoz keverés közben szobahőmérsékleten (körülbelül 20°C) cseppenként hozzáadunk 3,79 g (0,01 mól) 5-(2-klór-4- /trifiuor-inetil/-fenoxi) -2-nitro-benzil-kloridot 20 ml metilén-kloridban. Exoterm felemlegedést figyelünk meg! Az adagolás befejezése után a reakció-191.024 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
