191024. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként difenil-éter-származékokat tartalmazó herbicid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 elegyet forráspontig melegítjük, és 42,5 órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, választótölcsérbe töltjük, és egymást követően 30-30 ml n sósavoldatta), vízzel, 7%-os vizes ammónium-hidroxi-oldattal és vízzel mossuk. A megmosott szerves fázist magnéziumszulfát felett szárítjuk, és rotációs bepárlóban 55°C hőmérsékleten bepároljuk. így 3,5 g 1 ’-(etoxi-karbonil)-metil-5- (2-klór4- /trifluor-metil/-fenoxi) -2-nitrobenzoátot kapunk sárga színű, olajszerű anyag alakjában. MMR-spektrum (kloroform): 7,0—8,4 5 (multiplett, 6H), 4,82 6 (szingulett, 211), 4,25 5 (kvartett, 2H), 1,31 5 (triplett, 3H). VI. példa 1 ’-etoxi-karbonil-2’-oxo-propil -5-(2-klór4-/trifluormetil/-fenoxi)-2-nitro-benzoát előállítása 100 ml-es, 3-nyakú, adagolótölcsérrel, visszafolyató hűtővel és mágneses keverővei ellátott lombikba beadagolunk 3,61 g (0,01 mól) 5-(2-kJór4-/trifluormetil/-fenoxi)- 2-nitro-benzoesavat és 1,53 g (0,01 mól) 1,5-diazo-biciklo [5.4.0] undec-5-ént (DBU) 50 ml benzolban. Az oldathoz keverés közben szobahőmérsékleten (körülbelül 20°C) hozzáadunk 1,65 g (0,01 mól) etil-2-klór-aceto-acetátot. Ezután a reakcióelegyet forráspontig melegítjük, és 20,5 órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezt követően a reakcióelegyet lehűtjük, választótölcsérbe töltjük és egymás után 30-30 ml n-sósavoldattal, vízzel, 7%-os vizes ammónium-hidroxid-oldattal és vízzel mossuk. A megmosott szerves fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk, és rotációs bepárlóban 55° C hőmérsékleten töményítjük. így 3,1 g l’-etoxi-karbonil-2’-oxopropil-5- (2-klór4-trifluor-metil-fenoxi)-2-nitro-benzoátot kapunk barna színű, olajszerű anyag alakjában. MMR-spektrum (aceton, d6): 7,2—8,2 6 (multiplett, 6H), 5,8 5 (szingulett, 1H), 4,2 6 (kvartett, 2H), 2,3 5 (szingulett. VII. példa 1 ’-(et0xi-karbonil)-butiJ-5-(2-klór-4- /trifluor-metil/fenoxi)-2-nitro-benzoát előállítása 100 100 ml-es, 3-nyakű, adagolótölcsérrel, visszafolyató hűtővel és mágneses kevcrővel ellátott lombikba beadagolunk 3,61 g (0,01 mól) 5-{2-klór4-/trifluormetil/-fenoxi)-2-nitro-benzoesavat és 1,53 g (0,01 mól) DBU-t 50 ml benzolban. Az oldathoz keverés közben szobahőmérsékleten (körülbelül 20°C) hozzáadunk 2,19 g (0,01 mól) etil-2-bróm-valerátot. A reakcióelegyet forráspontig melegítjük, és 22 órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, választótölcsérbe töltjük, és egymást követően 30—30 ml n sósavoldatta], vízzel, 7%-os vizes ammónium-hidroxid-oldattal és vízzel mossuk. A megmosott szerves fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk, és rotációs bepárlóban 55°C hőmérséklet töményítjük. így 2,2 g lMetmdkarbonil)-butil-5- (2-klór4- /trifluor-metil/-fenoxi)-2- nitro-benzoátot kapunk barna színű,, olajszerű anyag alakjában. MMR-spektrum (aceton, d$): 7,2-8,2 5 (multiplett, 6H), 5,25 6 (triplett, 1H), 4,28 6 (kvartett, 2H), 0,8-1,9 6 (multiplett, 10H). VIII. példa 1 ’-(fenoxi-karbonil)-etil-5-(2-klór4- /trifluor-metil/fenoxi)-2-nitro-benzoát előállítása 100 ml-es, 3-nyakú, adagolótölcsérrel, visszafolyató hűtővel és mágneses keverővei ellátott lombikba beadagolunk 3,61 g (0,01 mól) 5-(2-klór4-/trifluormetil/-fenoxi) -2-nitro-benzoesavat és 1,53 g (0,01 mól) DBU-t 50 ml benzolban. Az oldathoz keverés közben szobahőmérsékleten (körülbelül 20°C) hozzáadunk 2,29 g (0,01 mól) feníl-2-bróm-acetátot. A reakcióelegyet forráspontig melegítjük, és 22,5 órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, választótölcsérbe töltjük, és egymást követően 30-30 ml n nósavoldattal, vízzel, n nátrium-hidroxid-oldattal és vízzel mossuk. A megmosott szerves fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk, és rotációs bepárlóban 55°C hőmérsékleten bepároljuk. így 2,58 g l’-(fenoxi-karbonil)etil-5- (2-klór4-/trifluor-metil/-fenoxi) -2-nitro-benzoátot kapunk világoszöld színű, szirupszerű folyadék alakjában. MMR-spektrum (aceton, d6): 7,0-8,25 5 (multiplett, 11H), 5,5 5 (kvartett, 1H), 1,68 5 (dublett, 3H). IX. példa 1 ’-(etoxi-karbonil)-propil-5- (2-klór4-/trifluor-metil/fenoxi)- 2-nitro-benzoát előállítása 100 ml-es, 3-nyakú, adagolótölcsérrel, visszafolyató hűtővel és mágneses keverővei ellátott lombikba beadagolunk 3,61 g (0,01 mól) 5-(2-klór4-trifluormetil-fenoxi)-2-nitro-benzoesavat és 1,53 g (0,01 mól) DBU-t 35 ml benzolban. Az oldathoz keverés közben szobahőmérsékleten (körülbelül 20°C) cseppenként hozzáadunk 1,95 g (0,01 mól) etil-2-bróm-butírátot 15 ml benzolban. Exoterm felmelegedést figyelünk meg. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet forráspontig melegítjük, és 24 órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, választótölcsérbe töltjük, és egymást követően 30-30 ml n sósavoldattal, vízzel, 7%-os vizes ammónium-hidroxid-oldattal és vízzel mossuk. A megmosott szerves fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk, és rotációs bepárlóban 55°C hőmérsékleten töményítjük. így 1,2g l’-(etoxi-karbonil)-propil-5-(2- klór4-/trifluor-metil/-fenoxi)-2-nitro-benzoátot kapunk világosbarna színű, szirupszerű folyadék alakjában. MMR-spektrum (aceton, d6): 7,2-8,2 6 (multiplett, 6H), 5,15 6 (triplett, H), 4,2 5 (kvartett, 2H), 1,9 6 (kvartett, 2H), 0,8-1,3 6 (átlapoló triplettek, 6H). X. példa 1 ’-etoxi-karbonil-3’-metil-butil-5- (2-klór4-trifluor.024 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
