190984. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új furo-, tieno- vagy pirrolo-azepin-származékok előállítására
1 190 984 2 2-karbonsav-hidroklorid Kitermelés: az elméletinek 44,4%-a. Olvadáspont: 276 °C (bomlik). 6-allil-5,6,7,8-tetrahidro-4H-tieno[2,3-d]azepin-2-karbonsav-etilészter Kitermelés: az elméletinek 81%-a, barna olaj. 6-(2-klórbenzil)-5,6,7,8-tetrahidro-4H-tieno[2,3-d]azepin-2-karbonsav-etilészter-hidroklorid Kitermelés: az elméletinek 76,6%-a. Olvadáspont: 191-192 °C. 6-(2-klórbenzil)-5,6,7,8-tetrahidro-4H-tieno[2,3-d]azepin-2-karbonsav-hidroklorid Kitermelés: az elméletinek 71,9%-a. Olvadáspont : 247-248 °C. 6-(4-klórbenzil)-5,6,7,8-tetrahidro-4H-tieno[2,3-d]azepin-2-karbonsav-etilészter Kitermelés: az elméletinek 79%-a. Olvadáspont: 89-90 °C. 6-(4-klórbenzil)-5,6,7,8-tetrahidro-4H-tieno[2,3-d]azepin-2-karbonsav-hidroklorid Kitermelés: az elméletinek 84,6%-a (bomlik). Olvadáspont: 253-254 °C. 6-dodecil-5,6,7,8-tetrahidro-4H-tieno[2,3-d]azepin-2-karbonsav-nátriumsó Kitermelés: az elméletinek 36,2%-a (bomlik). Olvadáspont: 305 °C. 6-(5-klór-2-metoxi-benzoil)-5,6,7,8-tetrahidro- 4H-tieno-[2,3-d]azepin-2-karbonsav-etilészter Kitermelés: az elméletinek 21,6%-a. Olvadáspont: 192-193°C. 6-(5-klór-2-metoxi-benzoil)-5,6,7,8-tetrahidro- 4H-tieno-[2,3-d]azepin-2-karbonsav Kitermelés: az elméletinek 81,1%-a. Olvadáspont: 234-236°C. 5.6.7.8- T etrahidro-6-propil-4H-tieno[2,3-djazepin-2-karbonsav-etilészter Kitermelés: az elméletinek 93%-a, olaj. A hidroklorid olvadáspontja: 222-224 °C. 5.6.7.8- Tetrahidro-6-izopropil-4H-tieno[2,3-d]azepin-2-karbonsav-etilészter Kitermelés: az elméletinek 97%-a, olaj. A hidroklorid olvadáspontja: 225-227 °C. 5.6.7.8- Tetrahidro-6-metil-4H-tieno[2,3-d]azepin-2-karbonsav-etilészter Kitermelés: az elméletinek 42%-a, olaj. A hidroklorid olvadáspontja: 237-239 °C. 6-Etoxikarbonil-5,6,7,8-tetrahidro-4H-tieno[2,3-d]azepin-2-karbonsav Olvadáspont: 170-171 °C. 6. példa 6-Benzil-5,6,7,8-tetrahidro-4H-tieno[ 2,3-d] azé pinhidroklorid 3,1 g (0,096 mól) 6-benzil-5,6,7,8-tetrahidro-4H- tieno[2,3-d]azepin-2-karbonsav-hidrokloridot 30 ml tömény sósavban 48 órán át forralunk. Lehűlés után vákuumban bepároljuk, vízzel elegyítjük, 6 n nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk és éterrel többször kirázzuk. Az éteres fázisokat még vízzel kimossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Benzolból történő ismételt bepárlás után barna olaj marad vissza. Ezt izopropilalkoholban oldjuk, izopropilalkoholos sósavval kicsapjuk az oldatból a hidrokloridot és izopropilalkoholból átkristályosítjuk. Kitermelés: 1,8 g (67%-a az elméletinek); Olvadáspont: 237-239 °C. 7. példa 6-( 2-Klórbenzil ) -5,6,7,8-tetrahidro-4H-tieno[ 2,3- dJazepin-hidroklorid 6,9 g (0,045 mól) 5,6,7,8-tetrahidro-4H-tieno[2,3-dj-azepin-hidrokloridot előállítva a 6. példa alapján, adatait ld. e példa utolsó előtti vegyületénel 5,6 g = 8,4 ml (0,055 mól) vízmentes trietilaminnal és 7,97 g = 6,2 ml (0,0495 mól) o-klórbenzilkloriddal 120 ml toluolban 10 órán át forralunk, miközben az 5 óra után 1,6 g o-klórbenzilkloridot és 1,2 g vízmentes trietilamint adtunk az elegyhez. Lehűlés után a reakcióelegyet vízzel többször mossuk és nátriumszulfáton szárítjuk. Vákuumban történő bepárlás után sárga olaj marad vissza, amelyet szilikagél oszlopon (toluol/acetcn — 25 : 1) kromatografálunk. A megfelelő frakciók bepárlása után a maradékot izopropilalkoholban oldjuk, izopropilalkoholban oldott sósavval csapjuk ki a hidrokloridot, amelyet leszívatás után izopropilalkoholból kristályosítunk át. Kitermelés: 6,8 g (48%-a az elméletinek); Olvadáspont: 195-197°C. A 6., illetve 7. példával analóg módon állítottuk elő a következő vegyületeket : 6-Allil-5,6,7,8-tetrahidro-4H-tieno[2,3-d]azepin. hidroklorid Kitermelés: az elméletinek 23,8%-a. Olvadáspont: 204-206 °C. 6-Etil-5,6,7,8-tetrahidro-4H-tieno[2,3-d]azepinhidroklorid Kitermelés: az elméletinek 33%-a. Olvadáspont: 231-234°C. 5,6,7,8-Tetrahidro-4H-tieno[2,3-d]azepinhidroklorid Kitermelés: az elméletinek 32%-a. Olvadáspont: 211-213°C. 6-(2-Klór-benzoil)-5,6,7,8-tetrahidro-4H-tieno[2 3-d]azepin Kitermelés: 75%. Olvadáspont: 113—115"C. 8. példa 6-(2,6-diklórbenzil )-5,6,7,8-tetrahidro-4H- tieno[ 2,3-dJazepin-hidroklorid A 7. példával analóg módon előállítva; 5,6,7,8- tefrahidro-4H-tieno[2,3-d]azepinból és 2,6-diklórbenzilbromidból. Kitermelés: az elméletinek 58%-a. Olvadáspont: 213 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
