190838. lajstromszámú szabadalom • Fenoxi-fenoxi-alkánsavak heterociklusos amidjait tartalmazó herbidid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 190 838 2 2. példa N-Metil-N-( 1,3-dioxolán-2-il-metil) -2-f 2-nitro-5- - ( 2-klór-4- ( trifluor-metil ) -fenoxi ) -fenoxi ]-propionamid előállítása Mechanikus keverővei, hőmérővel és adagoló tölcsérrel ellátott üveg lombikba bemérünk 1,1 g (0,0094 mól) N-metil-N-(l,3-dioxolán-2-il-metil)amint, 3 ml trietil-amint és 60 ml toluolt. A reakcióelegy fölé nitrogéngázt vezetünk és keverés közben, szobahőmérsékleten az elegybe csöpögtetjük 4,0 g (0,0094 mól) 2-[2-nitro-5-(2-klór-4-(trifl tormetil)-fenoxi)-fenoxi]-propionil-klorid 50 ml toluollal készített oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyet választótölcsérbe viszszük és vízzel, majd híg vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal mossuk, megszáritjuk, leszűrjük és az oldószert ledesztilláljuk. Narancsvörös színű, gumiszerű anyagot kapunk, amelyet 150 ml-es, agyaggal töltött oszlopon kromatografálunk, növekvő etil-acetát koncentrációjú etil-acetát - hexán elegyekkel végezve az eluálást. Tizenegy frakciót gyűjtünk össze. A 3-6. frakciókat egyesítjük, az oldószert ledesztilláljuk. Az N-metil-N-(l,3-dioxolán-2-il-metil)-2-[2-nitro-5-[2-klór-4-(trifluormetil)-fenoxi]-fenoxi]-propionamidot narancsszínű, gumiszerü anyag alakjában kapjuk. Elemzési eredmények: számított : C 49,96%, H 3,99%, N 5,55%, Cl 7,02%; talált: C 50,10%, H 4,14%, N 5,30%, Cl 6,36%. 3. példa N-Etil-N-( 1,3 -dioxolán-2-il-metil) -2-[2-nitr o-5- - ( 2-klór-4- ( trifluor-metil ) -fenoxi ) -fenoxi]-propionamid előállítása Mágneses keverővei, hőmérővel és adagoló tölcsérrel ellátott üveg lombikba bemérünk 1,31 g (0,01 mól) N-etil-N-(l,3-dioxolán-2-il-metil)amint, 40 ml toluolt és 3 ml trietil-amint. Szobahőmérsékleten történő keverés közben hozzácsöpögtetjük 4,2 g (0,01 mól) 2-[2-nitro-5-(2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi)-fenoxi]-propionil-klorid 30 ml toluollal készített oldatát. Kismértékű felmelegedés figyelhető meg. Az adagolás befejezése után a keverést körülbelül 1,5 órán keresztül folytatjuk. Ezután a reakcióelegyet választó tölcsérbe visszük, két alkalommal, 60-60 ml vízzel, majd 60 ml 5%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és újra 60 ml vízzel mossuk. A szerves fázist fáziselválasztó papíron átbocsátva megszárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk, igy maradékként viszkózus, olajszerű anyagot kapunk. Ezt agyagoszlopon (150 ml) kromatografáljuk, az eluálást növekvő etilacetát koncentrációjú etil-acetát-hexán elegyekkel végezzük. Kilenc frakciót gyűjtünk össze. A 6. és 7. frakciót egyesítjük és az oldószereket ledesztilláljuk. Az N-etil-(l,3-dióxolán-2-il-metil)-2-[2-nitro-5-(2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi)-fenoxi]-propionamidot aranyossárga színű, gumiszerü anyag alakjában kapjuk. 4. példa N-Propil-N-( 1,3-dioxolán-2-il-metil) -2-[ 2-nitro-5-( 2-klór~4-( trifluor-metil)-fenoxi)-fenoxi )-propionamid előállítása Mágneses keverővei, hőmérővel és adagoló tölcsérrel ellátott üveg lombikba bemérünk 1,33 g (0,0092 mól) N-n-propil-N-(l,3-dioxolán-2-il-metil)-amint, 60 ml vízmentes toluolt és 3,0 ml trietilamint. A reakcióelegy fölé nitrogéngázt vezetünk, és keverés közben becsöpögtetjük 3,9 g (0,0092 mól) 2-[2-nitro-5-(2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi)fenoxij-propionil-klorid 40 ml toluollal készített oldatát. Kismértékű fölmelegedés figyelhető meg. Az adagolás befejezése után a keverést körülbelül 1,5 órán át folytatjuk szobahőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet választó tölcsérbe visszük és vízzel, majd híg vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, ezt követően megszárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. Maradékként viszkózus, olajszerű anyagot kapunk. Ezt agyagon kromatografáljuk, az eluálást növekvő etil-acetát koncentrációjú etilacetát - hexán elegyekkel végezzük, összesen kilenc frakciót gyűjtünk össze. Az 5. és 6. frakciót egyesítjük és az oldószereket ledesztilláljuk. így N- propil-N-(l,5-dióxolán-2-il-metil)-2-[2-nitro-5-(2- klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi)-fenoxi]-propion-amidot kapunk aranysárga színű, gumiszerü anyag alakjában. Elemzési eredmények : számított: C 51,84%, H 4,54%, N 5,25%; talált: C 56,89%, H 4,55%, N 5,04%. 5. példa N-Allil-N-( 1,3-dioxolán-2-il-metil)-2-[ 2-nitro-5- ( 2-klór-4-( trifluor-metil) -fenoxi ) -fenoxi ] -prop ionamid előállítása Mágneses keverővei, hőmérővel, gázbevezetőcsővel és adagoló tölcsérrel ellátott üveg lombikba bemérünk 1,32 g (0,0092 mól) N-allil-N-(l ,3-dioxolán-2-il-metil)-amint, 70 ml vízmentes toluolt és 3,0 ml trietil-amint. Az elegy fölé nitrogéngázt vezetünk, az elegyet 10 °C-ra lehűtjük és keverés közben cseppenként hozzáadjuk 3,9 g (0,0092 mól) 2-[2- nitro-5-(2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi)-fenoxi]-propionil-klorid 40 ml toluollal készített oldatát. Az adagolás befejezése után az elegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, és a keverést körülbelül 1,5 órán át folytatjuk. Ezután a reakcióelegyet választótölcsérbe visszük és vízzel, majd híg vizesnátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk. Ezután az oldatot fáziselválasztó papíron bocsátjuk keresztül és az így megszárított oldatot agyagoszlopon kromatografáljuk. Az eluálást etil-acetát és hexán elegyeivel végezzük. Kilenc frakciót gyűjtünk össze, az 5. frakcióról ledesztilláljuk az oldószereket, majd tovább szárítjuk oly módon, hogy a maradékot 4 órán át vákuumban, 110 °C hőmérsékleten állni hagyjuk. így N-allil-N-(l,3-dioxolán-2-il-metil)-2-[2-nitro-5-(2-klór-4-(trifluor-metil)fenoxi)-fenoxi]-propionamidot kapunk aranysárga színű, gumiszerű anyag alakjában. Eredmények : számított : 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
