190808. lajstromszámú szabadalom • N-(amino-metil)-halogén-acetanilid-származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

A találmány hatóanyagként szubsztituált N(amino-metil)-halogén-acetanilid-származékokat tartalmazó gyomirtószerekre, valamint a szubsztituált N-(amino-metil)-halogén-acetanilid-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.

Ismertek gyomirtószerek hatóanyagaiként alkalmazható halogén-acetanilid-származékok, többek között a 2,6-dietil-N-(metoxi-metil)-2'-klór-acetanilid (3 442 945. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás) és a 2-metil-6-etil-N-(2- metoxi-1 -metil-etil)-2'-klór-acetanilid (2 328 340. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat). Ismeretes, hogy metiléncsoporton keresztül kapcsolódó amidcsoportot tartalmazó klór-acetanilid-származékoknak gyomirtó hatásuk van (2 226 543. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat, 4 097 262. és 3 901 685. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás).

Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű szubsztituált N-(amino-metil)-halogén-acetanilideket hatóanyagokként tartalmazó gyomirtószereknek jó gyomirtó hatásuk van és a haszonnövények ezeket a szereket jól tűrik. Az (I) általános képletben

R1 1-2 szénatomos alkilcsoportot;

R2 1-2 szénatomos alkilcsoportot;

R3 —CO—NH2 csoportot;

R4 1-4 szénatomos alkilcsoportot és

X halogénatomot jelent.

Az R\ R2 és R4 jelű alkilcsoportok a szénatomszámtól függően például a következő csoportok lehetnek : metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-, izo-, szék- vagy terc-butilcsoport.

X előnyösen klór-, bróm- vagy jódatom. Előnyös, ha R3 —CO—NH2 csoport és X klóratom.

A szubsztituált N-(amino-metil)-halogén-acetanilid-származékokat úgy állítjuk elő, hogy (II) általános képletű N-(halogén-metil)-halogén-acetanilidet - R1, R2 és X a fenti jelentésű és Y halogénatomot, például klór-, bróm- vagy jódatomot jelent -(III) általános képletű ciánamiddal - R4 a fenti jelentésű és M hidrogénatom, alkálifématom vagy tetraalkil-ammóniumcsoport - adott esetben savmegkötő szer és adott esetben közömbös oldószer jelenlétében reagáltatunk (2 854 600. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat).

Oldószerként például aromás szénhidrogént, így toluolt, xilolt; halogénezett alifás vagy aromás szénhidrogént, így klór-benzolt, kloroformot, metilén-kloridot; étert, így tetrahidrofuránt ; nitrilt, így acetonitrilt; N,N-dialkil-amidot, így dimetilformamidot; szulfont, így dimetil-szulfoxidot vagy elegyeiket használhatjuk. A reakcióhőmérséklet 0 és 150°C között, előnyösen 20 és 100 °C között van.

Ha olyan (III) általános képletű ciánamidot reagáltatunk, amelynek képletében M hidrogénatom, ajánlatos savmegkötő szert használni. Savmegkötő szerként tercier amin, például trietil-amin, piridin, szubsztituált piridin, továbbá szervetlen bázis, például alkálifémek oxidja, hidroxidja, karbonátja és hidrogén-karbonátja jöhet számításba.

Egy mól (II) általáne: képletű N-(halogénmetil)-halogén-acetanilidre vonatkoztatva legalább 1 mól, például 1-1,2 mól (III) általános képletű ciánamidot használunk. A kapott, (I) általános képletnek megfelelő vegyület, de R3 cianocsoport, elkülönítésére - adott esetben a képződött halogenid kiszűrése után - a szüredéket bepárolhatjuk és a maradékot vízzel nem elegyedő szerves oldószerben oldhatjuk. A szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott termék általában tiszta, ha szükséges átkristályosítással vagy kovasavgélen kromatografálással tisztítható.

A kiindulási anyagként használt N-(halogénmetil)-halogén-acetanilidek részben ismert vegyületek (1 542 950. számú német szövetségi köztársasági közzétételi irat). A vegyületek ismert módon, megfelelően szubsztituált fenil-azometin és haiogén-acetil-halogenid reagáltatásával állíthatók elő.

A (III) általános képletű ciánamidok szintén ismert vegyületek (2 474 453. és 1 795 849. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat).

A kiindulási anyagként felhasználható ciánamidok valamint sóik például a következők : cián-karbamidsav-metil-észter vagy nátrium-, kálium- vagy tetrametil-ammóniumsója, cián-karbamidsav-etil-észter vagy nátrium-, kálium- vagy tetrametil-ammóniumsója, cián-karbamidsav-n-propil-észter vagy nátrium-, kálium- vagy tetrametil-ammóniumsója,

cián-karbamidsav-izopropil-észter vagy nátrium- vagy káliumsója

cián-karbamidsav-n-butil-észter vagy nátriumvagy káliumsója,

cián-karbamidsav-szek-butil-észter vagy nátrium- vagy káliumsója,

cián-karbamidsav-n-hexil-észter vagy nátriumvagy káliumsója.

Az (I) általános képletű N-(amino-metil)-halogén-acetanilid-származékokat, amelyek képletében R3 —CO—NH2 csoport, úgy állítjuk elő, hogy a kapott megfelelő vegyületet, amelyben R3 cianocsoport, ásványi savval alkohol és adott esetben közömbös hígítószer jelenlétében elszappanosítjuk. Hígítószerként például aromás szénhidrogén, így toluol, xilol; halogénezett alifás vagy aromás szénhidrogén, így klór-benzol, kloroform, metilénklorid; éter, így dietil-éter, tetrahidrofurán vagy elegyük használható. A reakcióhőmérséklet — 30 és 100 °C között, előnyösen - 10 és + 30 °C között van. Ásványi savként előnyösen hidrogén-halogenid, így sósav vagy hidrogén-bromid, továbbá kénsav használható. Az alkohol előnyösen kevés szénatomos alifás alkohol, így metanol, etanol, n- és izopropanol, továbbá butanol lehet. Az ásványi savat és az alkoholt az (I) általános képletnek megfelelő kiindulási vegyületre - R3 cianocsoport - vonatkoztatva legalább sztöchiometrikus mennyiségben, általában 1-20-szoros sztöchiometrikus mennyiségben alkalmazzuk. 4-48 órás reakcióidő után a reakcióelegyhez vizet adunk. A szerves fázisból - adott esetben a közömbös oldószer eltávolítása után - elkülönitett (I) általános képletű N-(amino-metil)-haIogén-acetanilid - R3 —CO— —NH2 csoport - az esetek többségében tisz-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65