190791. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-etil-triazol-származékok előállítására
1 190 791 2 2. példa [A (2) képle tű végtermék előállítása] l-( 1H-1,2,4-Triazol-l-il)-2-(2,4-diklór-fenil)pentán 1,4 g (0,005 mól) 1 -(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-2-(2,4- diklór-fenil)-l-pentént 150 ml tetrahidrofuránban, 0,3 g ródium-oxid/platina-oxid (1:1) katalizátor és 0,3 g ródium/szén katalizátor jelenlétében, 20 °C- on és 105 Pa nyomás alatt 5,5 órán keresztül hidrogénezünk. Ezután a katalizátorokat elkülönítjük, az oldatot derítőfölddel kezeljük és az oldószert elpárologtatjuk. A kapott olajos terméket szilikagélen éterrel kromatografáljuk. Ily módon színtelen olajos anyag formájában 1,0 g (71,4%) 1-(1H-1,2,4- triazol-1 -il)-2-(2,4-diklór-fenil)-pentánt kapunk. Ezt éter-petroléter elegyből átkristályositjuk, 58,5-59,5 °C olvadáspontú anyaghoz jutunk. Analízis a C13HI4C12N3 (284,2) képlet alapján: Számított: C = 54,95%, H = 5,32%, N = i4 79% • Talált : C = 54,7%, H = 5,6%, N = 14,4%. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű 1 -(2-fenil-etil)lH-l,2,4-triazol-származékok előállítására - a képletben Árjelentése 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, cianocsoporttal, nitrocsoporttal, trifluor-metil-csoporttal vagy 1-3 halogénatommal adott esetben helyettesített fenilcsoport és R jelentése hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkilcsoport, 2-5 szénatomos alkenilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoporttal vagy fenilcsoporttal adott esetben helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, emellett a fenilcsoport halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal lehet adott esetben helyettesített - azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű fenilketont - a képletben Ar és R jelentése a tárgyi kör szerinti - - 40 és + 110°C közötti hőmérsékleten, valamilyen inert szerves oldószerben és egy erős bázis jelenlétében, a fenilketon egy móljára számított 1,0-1,2 mól mennyiségű (III) általános képletű lH-l,2,4-triazol-l-il-metil-foszfonáttal - a képletben Rj helyettesítők jelentése egymástól függetlenül fenilcsoport, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport - vagy a fenilketon egy móljára számított 1,0-1,2 mól mennyiségű valamilyen (IV) általános képletű foszfóniumsóval - a képletben az R2 helyettesitők egymástól függetlenül fenilcsoportot, vagy hidroxilcsoporttal adott esetben helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoportokat jelentenek és Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom - reagáltatunk, inert szerves oldószerben, a fenilketon egy móljára számított 1-2 mól mennyiségű erős bázis jelenlétében egy (V) általános képletű 2-( 1H-1,2,4-triazol-1 -il)-sztirollá, - a képletben Ar és R jelentése a tárgyi kör szerinti - és emellett a (III) általános képletű metil-foszfonátot vagy a ( IV) általános képletű foszfóniumsót először egy bázissal és ezt követően reagáltatjuk a (II) általános képletű fenilketonnal, és a kapott (V) általános képletű sztirolt katalitikusán hidrogénezzük (I) általános képletű vegyületté, nemesfém- és nemesfém-oxid-katalizátor keverékének jelenlétében 0° és 100° közötti hőmérsékleten, 10s—100 ■ !05 Pa nyomáson - a képletben Ar és R jelentése a tárgyi kör szerinti és R, és R2 jelentése a fenti. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (1) általános képletű vegyületek - a képletben Ar és R jelentése az 1. igénypont szerinti - előállítására, azzal jellemezve, hogy az (V) általános képletű 2-(lH-Í,2,4- triazol-l-il)-sztirol-származékok - a képletben Ar és R jelentése a tárgyi kör szerinti - előállításához a (III) általános képletű foszfonátokat - a képletben R, jelentése az 1. igénypont szerinti - alkalmazzuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, az (I) általános képletű vegyületek - a képletben Ar és R jelentése az 1. igénypont szerinti - előállítására, azzal jellemezve, hogy az (V) általános képletű 2-( 1 H-1,2,4- triazol- 1 -il)-sztirol-származékok - a képletben Ar és R jelentése a tárgyi kör szerinti - előállításához a (IV) általános képletű foszfóniumsókat - a képletben R2 jelentése az 1. igénypont szerinti - alkalmazzuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (1) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben Ar és R jelentése az 1. igénypont szerinti - azzal jellemezve, hogy keverék-katalizátort használunk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben Ar és R jelentése az 1. igénypont szerinti - azzal jellemezve, hogy katalizátorként ródium-oxid/platina-oxid keverék katalizátort használunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben Ar és R jelentése az 1. igénypont szerinti - azzal jellemezve, hogy a katalitikus hidrogénezést 10 °C és 30 °C közötti hőmérsékleten valósítjuk meg. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben Ar és R jelentése az 1. igénypont szerinti - azzal jellemezve, hogy a katalitikus hidrogénezést 105—8 • 105 Pa nyomás alatt valósítjuk meg. 8. A 2. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben Ar és R jelentése az 1. igénypont szerinti - azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű fenilketon - a képletben Ar és R jelentése az 1. igénypont szerinti - és a (III) általános képletű 1 H-1,2,4-triazolilmetil-foszfonát - a képletben R! jelentése az 1. igénypont szerinti - reagáltatását úgy valósítjuk meg, hogy a (III) általános képletű metil-foszfonátot egy erős bázissal, majd ezt követően a (II) általános képletű fenilketonnal reagáltatjuk. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben Ar és R jelentése az 1. igénypont szerinti - azzal jellemezve, hogy bázisként fém-hidridet használunk. 10. Az 1. vagy 9. igénypont szerinti eljárás az (I) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
