190748. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként optikailag aktív fenoxi-propionsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 190 748 talános képletű tej savszármazék balra forgató enantiomerjével — a képletben Z jelentése a már megadott — reagál tatjuk, adott esetben savakceptor és adott esetben hígítószer jelenlétében. A találmány szerinti a) és b) eljárásváltozat szerinti eljárást hígítószerben folytatjuk le. Hígítószerként gyakorlatilag minden inert szerves oldószert alkalmazhatunk. Ilyenek előnyösen az alifás és aromás — adott esetben halogénezett — szénhidrogének — így a pentán, a hexán, a heptán, a cilohexán, a petroléter, a benzin, a ligroin, a benzol, a toluol, a xilol, a metilén-klorid, az etilén-klorid, a kloroform, a széntetraklorid, a klór-benzol és az o-diklór-benzol-, az éterek — így a dietil-éter, a dibutil-éter, a glikol-dimetil-éter, a diglikol-dimetil-éter, a tetrahidrofurán és a dioxán-, a ketonok — így az aceton, a metil-etil-keton, a metil-izobutil-keton és a metil-izopropil-keton —, az észterek — így a metil-acetát és az etil-acetát —, a nitrilek — így az acetonitril és a propionitril —, az amidok — így a dimetil-formamid, a dimetil-acetamid és az N-metil-pirrolidon —, valamint a dimetil-szulfoxid, a tetrametil-szulfon és a hexametil-foszforsav-triamid. Savakceptorként mind az a), mind a b) eljárásváltozatnál a hasonló reakcióknál alkalmazott savmegkötőszereket alkalmazhatjuk. így előnyösen alkalmazhatók az alkálifém-hidroxidok és alkálifém-oxidok — így a nátrium-hidroxid, a kálium-hidroxid, a kalcium-hidroxid, a kalcium-oxid —, az alkálifém-karbonátok és alkálifém-alkoholátok — így a nátrium-karbonát, a kálium-karbonát, a nátrium-metilát, a kálium-metilát, a nátrium-etilát és a kálium-etilát —, valamint az alifás, az aromás vagy a heterociklusos aminok — így a trietil-amin, a trimetil-amin, a dimetil-anilin, a dimetil-benzil-amin, az l,5-diazabiciklo[4,3,0]non-5-én (DBN), az l,8-diazabiciklo[5,4,0]undec-7-én (DBU) és a piridin. A reakcióhőmérséklet mind az a), mind a b) eljárásváltozatnál széles határok között változhat. Általában —20 °C és 160 °C közötti, előnyösen —10 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti a) és b) eljárásváltozat szerinti reakciót általában normál nyomáson folytatjuk le. Dolgozhatunk azonban magasabb vagy alacsonyabb nyomáson is. Az Y helyén SOm általános képletű csoportot — a képletben m értéke 1 vagy 2 — tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket — a képletben R\ R\ R3 jelentése és n értéke a már megadott — az Y helyén kénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületekből — a képletben R1, R2, R3 jelentése és n értéke a ;ár megadott — oly módon állíthatjuk elő, hogy szükséges mennyiségű vagy feleslegben alkalmazott oxidálószerrel, adott esetben katalizátor és adott esetben hígítószer jelenlétében oxidáljuk. Oxidálószerként minden ismert oxigént leadó oxidálószert alkalmazhatunk. Előnyösen hidrogén-peroxidot, perecetsavat vagy m-klór-benzoesavat alkalmazunk. Az oxidációs eljárásban hígítószerként az ilyen eljárásokban általában használt szerves oldószereket alkalmazhatjuk. Előnyösen ecetsavat és metilén-kloridot használunk. Az oxidációs reakció katalizátoraként ismert oxidációs katalizátorokat alkalmazhatunk. Előnyösen hangyasavat vagy kénsavat használunk. Az oxidáció során a reakcióhőmérséklet meghatározott határok között változhat. Általában —20 °C és 50 °C közötti, előnyösen 0 °C és 40 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Az oxidációs eljárásban az (I) általános képletű vegyületet — a képletben R1, R2, R3, Y jelentése és n értéke a 5 már megadott — számított mennyiségű vagy kis feleslegben alkalmazott oxidálószerrel reagáltatjuk. A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel. Á kiindulási vegyületeket általában közel ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. Alkalmazhatjuk azonban az 10 egyik komponenest feleslegben is. A reakciót hígítószerben, savakceptor jelenlétében folytatjuk le és a reakcióelegyet több órán át keverjük a kívánt hőmérsékleten. A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel. Általában a reakcióelegyet vízzel elegyítjük, többször vízzel kevésbé 15 elegyedő szerves oldószerrel extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat szárítjuk és az oldószert lepároljuk. Az új vegyületek egy része olaj alakjában válik ki, amelyek egy része nem desztillálható bomlás nélkül. Ezek úgynevezett , ,ledesztillálással” tisztíthatok. Ennek 20 során az anyagot mérsékelten megemelt hőmérsékleten, csökkentett nyomáson melegítjük és így távolítjuk el az utolsó illékony komponenseket. A találmány szerinti hatóanyagokat alkalmazhatjuk defóliánsokként, deszikkénsokként, valamint különösen 25 gyomirtószerekként. Gyomok alatt a legtágabb értelemben azokat a növényeket értjük, amelyek olyan helyen nőnek, ahol jelenlétük nem kívánatos. A találmány szerinti vegyületek teljes vagy szelektív herbicid hatása lényegében az alkalmazott mennyiségtől függ. 30 A találmány szerinti hatóanyagok például a következő növényeknél alkalmazhatók: Kétszikű gyomnövény-fajták: Sinapis, Lepidum, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, 35 Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotate, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea. Kétszikű kultúrnövény-fajták: Gossypium, Glycine, Beta, 40 Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Licopersicon, Arachis, Brassica, Lacruca, Cucumis, Cucurbita. Egyszikű gyomnövény-fajták: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachi- 45 aria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scripus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera. Egyszikű kultúrnövény-fajták: Oryza, Zea, Triticum, 50 Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium. A találmány szerinti hatóanyagokat nemcsak a felsorolt fajoknál, hanem más növénynél is alkalmazhatjuk. A találmány szerinti vegyületek a koncentrációtól füg- 55 gően alkalmazhatók a gyomnövények totális kiirtására például ipari létesítményeknél, vasutaknál vagy adott esetben fásított utakon. A vegyületek alkalmazhatók ezen kívül tartós kultúráknál gyomirtásra, például erdőkben, díszcserjéknél, gyümölcs-, szőlő-, citrom-, narancs-, 60 dió-, banán-, kávé-, tea-, gumi-, olajpálma-, kakaó-, komló-ültetvényeken, valamint bogyóstermésű növényeknél. A hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk. Ilyenek az oldatok, az emulziók, a szórható porok, 65 a szuszpenziók, a porok, a porozószerek, a paszták, az 2 3
