190748. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként optikailag aktív fenoxi-propionsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 190 748 oldható porok, a granulátumok, a szuszpenziós-emulziós koncentrátumok, a hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagok, valamint a polimerekbe kapszulázott készítmények. A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagot adott esetben felületaktív anyagok — tehát emulgeátorok és/vagy diszpergátorok és/vagy habosítószerek jelenlétében kötőanyagokkal — tehát folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd hordozóanyagokkal keverjük össze. Ha kötőanyagként vizet alkalmazunk, segédoldószerként például szerves oldószert is használhatunk. A folyékony oldószerek például a következők lehetnek: aromás szénhidrogének — így xilol, toluol vagy alkil-naftalinok —, klórozott aromás és alifás szénhidrogének — így klór-benzolok, klór-etilének vagy metilén-klorid —, alifás szénhidrogének — így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolaj-frakiók, ásványi vagy növényi olajok —, alkoholok — így butanol vagy glikol —, ezek éterei és észterei, ketonok — így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon —, erősen poláros oldószerek — így dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid —, valamint víz. A szilárd hordozóanyagok a következők lehetnek például: ammóniumsók, természetes kőzetlisztek- — így kaolin, agyagok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomafóldek —, valamint szintetikus, lisztfmomságura őrölt anyagok — így nagy diszperzitásfokú kovasav, alumínium-oxid és szilikátok. Granulátumoknál alkalmazott szilárd hordozóanyagok például az őrölt és osztályozott természetes kőzetek — így a kaiéit, a márvány, a habkő, a szepiolit, a dolomit —, valamint szervetlen vagy szerves lisztekből készített szintetikus granulátumok, szerves anyagból — így fűrészporból, kókuszdióhéjból, kukoricacsőből és dohányszárból — készített granulátumok. Az emulgeátorok és/vagy habosítószerek például a következők lehetnek: nemionos és anionos emulgeátorok — így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)zsíralkohol-éterek, mint alkil-aril-poli(glikol-éter), alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfátok, valamint fehérje-hidrolizátumok. A diszpergátor például lignin-szulfitszennylúg vagy metil-cellulóz lehet. A kikészítés során alkalmazhatók tapadást növelő szerek is, például karboxi-metil-cellulóz, természetes és szintetikus poralakú, szemcsés vagy látex formájában előforduló polimerek, például gumiarábikum, poli(viniI-alkohol) vagy poli(vinil-acetát). Alkalmazhatók színezékek is, így szervetlen pigmentek — például vas-oxid, titán-oxid, vas-cianid-kék és szerves színezékek — így alizarin-, azol-fém-ftalocianin-színezékek —, így alizarin-, azol-fém-ftalocianin-színezékek —, valamint nyomokban jelenlévő tápanyagok — így vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksók. A készítmények általában 0,01—95 tömeg %, előnyösen 0,5—90 tömeg % hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti hatóanyagokat a készítményekben ismert herbicid hatóanyagokkal keverhetjük össze. A készítmények lehetnek felhasználásra kész készítmények és vagy tankkeverékek. Az (I) általános képletű hatóanyagot ismert herbicid hatóanyaggal is összekeverhetjük, így gabonáknál történő gyomirtás esetén például l-amino-6(etil-tio)-3-(2,2--dimetil-propiI)-l,3,5-triazin-2,4(lH,3H)-diont vagy N-(2-benztiazolil)-N,NLdimetil-karbamidot, szójababnál történő gyomirtás esetén például 4-amino-6-(l,l-dimetil-etil)-3-(metil-tio)-l,2,4-triazin-5(4H)-ont, cukorrépánál történő gyomirtás esetén például 4-amino-3-metil-6- -fenil-1,2,4-triazin-5(4H)-ont használunk. A találmány szerinti hatóanyagokat összekeverhetjük más ismert hatóanyaggal, így például fungicid, inszekticid, akaricid, nematicid hatóanyaggal, madarak elleni védőanyaggal, növényi tápanyagokkal vagy a talaj szerkezetét javító anyagokkal is. A találmány szerinti hatóanyagokat alkalmazhatjuk készítményeik, valamint az ezekből hígítással készített felhasználási formák — így felhasználásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok — alakjában. A készítményeket szokásos módon — például öntéssel, szórással vagy porozással — alkalmazzuk. A találmány szerinti hatóanyagokat alkalmazhatjuk a növények kikelése előtt vagy után is. A hatóanyagokat bevihetjük a vetőmaggal együtt a talajba is. Az alkalmazott hatóanyag mennyisége széles határok között változhat. Ez a mennyiség általában az elérni kívánt hatástól függ. A felhasználási mennyiség általában 0,01—15 kg hatóanyag/ha talajfelület, előnyösen 0. 05.10 kg/ha. A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és alkalmazását a következő példákban mutatjuk be. Előállítási példák 1. példa (1) képletű vegyület előállítása 7 g (0,021 mól) 2-[4-(4-/trifluor-metil/-fenoxi)-fenoxi]-propionsav jobbra forgató enantomerjének 80 ml toluolban készített oldatát keverés közben cseppenként 5 g (0,042 mól) tionil-kloriddal elegyítjük, majd a reakcióelegyet 2 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyből az oldószert lepároljuk, majd 0—5 °C hőmérsékleten keverés közben 2,7 g (0,017 mól) etilén glikol-monobenzil-éternek és 3 g (0,03 mól) trietí'-aminnak 50 ml toluolban készített oldatába öntjük. A kapott reakcióelegyet 16 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd a reakcióelegyet feldolgozzuk úgy, hogy vízzel elegyítjük, az egyesített szerves fázisokat szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A visszamaradó anyagból enyhe melegítéssel eltávolítjuk az illékony komponenseket. így 6,2 g (62,6%) 2-[4-(4-/trifIuor-metiI/-fenoxi)-fenoxi]-porpionsav-(2-benziloxi)-etil-észter jobbra forgató enantiomert kapunk. Forgatási érték: [a]jj = +4,2° (1 mólos kloroformos oldat, a követta hossza 10 cm) 2. példa (2) képletű vegyület előállítása 25,6 g (0,1 mól) 4-(3,5-diklór-piridil-2-oxi)-fenol, 37,8 g (0,1 mól) 2-toziloxi-propionsav-(2-benziloxi)-etilészter balra forgató enantiomer és 16,6 g (0,12 mól) kálcium-karbonát elegyét 200 ml acetonitrilben 14 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre és 400 ml vízzel elegyítjük. A kapott reakcióelegyet kétszer 200 ml toluollal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószernek csökkentett nyomáson történő lepárlásával bepároljuk. A visszamaradó anyagból az il-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
