190748. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként optikailag aktív fenoxi-propionsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 190 748 A találmány tárgya hatóanyagként optikailag aktív fenoxi-propionsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására. Ismert, hogy bizonyos fenoxi-propionsav-származákok herbicid hatásúak (2 617 804. számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási irat és 4 046 553. számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás). így például a 2-[4-f(3,5-diklór-piridil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav-benzil-észter és a 2-[4-(4-tifluor-metil-fenoxi]-propionsav-(2-fenoxi)-etil-észter racemátja alkalmas gyomirtásra. Ezeknek az anyagoknak a hatása azonban nem mindig kielégítő. A találmány szerinti készítmények hatóanyagát az (I) általános képiem fenoxi-propionav-származékok jobbra forgató enantiomerjei képezik. Jobbra forgató enantiomer alatt mindig azt az optikailag aktív vegyületet értjük, amely a lineárisan polarizált fény hullámsíkját jobbra forgatja. Az (I) általános képletben R' jelentése (a) vagy (b) általános képletű csoport ezekben az általános képletekben X1 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, X2 jelentése halogénatom vagy trifluor-metil-csoport, X3 jelentése trifluor-metil-csoport, Y jelentése oxigénatom vagy olyan SOm általános képletű csoport, — amelynek képletében m értéke 0, 1 vagy 2, R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, n értéke 1 vagy 2, és R3 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom. Az új (I) általános képletű fenoxi-propinsav-származékok jobbra forgató enantiomerjeit úgy állítjuk elő, hogy a) (II) általános képletű fenoxi-propionsav-klorid jobbra forgató enantiomerjét — a képletben R‘ jelentése a már megadott — (III) általános képletű hidroxil-vegyülettel — a képletben R2, R3, Y jelentése és n értéke a már megadott — reagáltatjuk, savakceptor és hígítószer jelenlétében, majd a kapott vegyületet adott esetben ismert módon oxidáljuk, vagy b) (IV) általános képletű fenolszármazékot — a képletben R1 jelentése a már megadott — (V) általános képletű propionsavszármazékkal — a képletben R2, R3, Y jelentése és n értéke a már megadott, és Z jelentése tozil- vagy mezilcsoport — reagáltatjuk savakceptor és hígítószer jelenlétében, majd a kapott vegyületet adott esetben ismert módon oxidáljuk. A találmány szerinti (I) általános képletű fenoxi-propionsav-származákok jobbra forgató enantiomerjei — a képletben R\ R2, R3, Y jelentése és n értéke a már megadott — kiváló herbicid hatásúak. A találmány szerinti új (I) általános képletű fenoxi-propionsav-származékok jobbra forgató enantiomerjei — a képletben R\ R2, R3, Y jelentése és n értéke a már megadott — lényegesen jobb herbicid hatásúak, mint a technika állása szerint ismert, szerkezetileg hasonló 2-[4-(3,5-diklór-píridil-2-oxi)-fenoxi-propionsav-benzil-észter és a 2-[4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenoxi]propion-sav-(2-fenoxi)-etil-észter racemátja. A találmány szerinti vegyületeket az (I) általános képlet jellemzi. A képletben az aszimmetrikus szénatomot (*)-gal jelöltük. Az (I) általános képletű vegyületek közül azok a vegyületek alkalmazhatók előnyösen, amelyeknek képletében a szubsztituensek jelentése a következő: R1 jelentése olyan (a) általános képletű csoport, amelynek képletében X1 jelentése hidrogénatom vagy klóratom, X2jelentése klóratom vagy trifluor-metil-csoport, Y jelentése oxigénatom vagy kénatom. Különösen előnyösen alkalmazhatók az olyan (I) általános képletű fenoxi-propionsav-származékok jobbra forgató enantiomerjei, amelyeknek képletében R1 jelentése (c), (d) vagy (e) képletű csoport. Ha kiindulási vegyületként a 2-{4-[5-(trifluor-metil)-piridií-2-oxij-fenoxij-propionsav-klorid jobbra forgató enantiomerjét és etilénglikol-monobenzil-étert alkalmazunk, a reakciót az a) reakcióvázlat szemlélteti. Ha kiindulási vegyületként 4-[2-klór-4-(trifluor-metill-fenoxij-fenolt és a 2-(toziloxi)-propionsav-[(2- -benzil-oxi)-etil]-észter balra forgató enantiomerjét alkalmazzuk, a reakció a b) reakcióvázlat szerint megy végbe A találmány szerinti a) eljárásváltozatban kiindulási vegyületként alkalmazott fenoxi-propionsav-klorid-származékok jobbra forgató enantiomerjeit a (II) általános képlettel ábrázolhatjuk. Ebben a képletben Rl előnyösen azoka' a szubsztituenseket jelenti, amelyeket az (I) általános képletű vegyieteknél is előnyösen alkalmazhatónak neveznünk meg. A (II) általános képletű fenoxi-propionsav-klorid-származékok jobbra forgató enantiomerjei — a képletben R‘ jelentése a már megadott — ismertek, illetve ismert eljárások szerint (2 758 002. számú Német Szövetségi Köztársaságbeli közrebocsátási irat) állíthatók elő. A (II) á'talános képletű vegyületeket — a képletban R1 jelentése a már megadott — például úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő savat tionil-kloriddal reagáltatjuk. A találmány szerinti a) eljárásváltozatban szintén kiindulási vegyületként alkalmazott hidroxil-vegyületeket a (III) általános képlettel ábrázoljuk. A képletben R2, R3, Y jelentése és n értéke az (I) általános képletű vegyieteknél megadott előnyös jelentésekkel azonos. A ül) általános képletű hidroxil-vegyületek ismertek vagy ismert eljárásokkal egyszerűen előállíthatok. A találmány szerinti b) eljárásváltozatban kiindulási vegyületként alkalmazltt fenolszármazékok (IV) általános képletűek. Ebben a képletben Rl előnyös jelentése az (I) általános képletnél megadott előnyös jelentésekkel azonos. A (IV) általános képletű ténolszármazékok — a képletben R1 jelentése a már megadott — ismertek vagy ismert eljárásokkal (2 758 002. és 2 812 571. számú Német Szövetségi Köztáraság-beli és 483. ÉS 1473. számú európai közrebocsátási irat) állíthatók elő. A találmány szerinti b) eljárásváltozatban szintén kiindulási vegypletként alkalmazott propionsavszármazékok balra forgató enantiomerjeit az (V) általános képlettel ábrázolhatjuk. Ebben a képletben R2, R3, Y jelentése és n értéke előnyösen az (I) általános képletnél megadott előnyös jelentésekkel azonos. Z jelentése tozil- vagy mezilcsoport. Az (V) általános képletű propionsavszármazékok balra forgató enantiomerjei — a képletben R2, R3, Y és Z jelentése és n értéke a már megadott — új vegyületek. Ezek a vegyületek egyszerűen előállíthatok úgy, hogy (III) általános képletű hidroxil-vegyületet — a képletben R2, R3, Y jelentése és n értéke a már megadott — (VI) ál5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
