190709. lajstromszámú szabadalom • Eljárás m-halogénezett anilin-származékok előállítására
7 19070!) 8 A reakciót 7 órán át folytatjuk 210 °C hőmérsékleten, ennek sorún a 3,4,5-triklór-anilin teljesen átalakul. A 3,5-diklór-anilin kitermelése 98,8 t%, az oldószer dehidroklórozása nem lép fel. 7. példa Az 1. példában leírtakkal azonos módon dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy 3,4,5- -triklór-anilin helyett 2,3,5,6-tetraklór-anilint alkalmazunk. Az autoklávba a következő komponenseket mérjük be: 4,0-10'3 mól 2,3,5,6-tetraklór-anilin, 0,25 g katalizátor (5 t% palódium aktív szénen), 20 ml 1,2,4-triklór-benzol és 6,2-10'3 mól vízmentes hidrogén-jodid. Az autoklávban a hidrogéngáz nyomását szobahőmérsékleten 6 barra állítjuk be, majd ezt követően a reakciót 10 órán át folytatjuk 210 °C hőmérsékleten; ezen a hőmérsékleten a nyomás 11 barra nő meg. A reakcióelegyel az 1. példában leírtakkal azonos módon kezeljük és analizáljuk. A 2,3,5,6-tetraklór-anilin teljes átalakulásánál a 3,5-diklór-anilin kitermelése 99,9%. Az oldószer dehidroklórozási foka 0,05%. 8. példa A 7. példában leírtakkal azonos módon dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy 6,2.10"3 mól hidrogén-jodid helyett 16,0.10’3 mól hidrogén-jodidot alkalmazunk. Azonos reakciókörülmények között 2 órás átalakítás utána a 2,3,5,6-tetraklór-anilin 98,5%-ban alakul át. A 3,5-diklói— -anilin kitermelése a bevitt 2,3,5,6-tetraklór-anilinre vonatkoztatva 98,5t%. Az oldószer dehidroklórozási foka 0,1%. 9. példa Az 1. példában leírtakkal azonos módon dolgozunk, 250 ml-es rozsdamentes autoklávot alkalmazunk és ebbe a következő anyagokat mérjük be: 0,0125 mól 3,4,5-triklór-anilin, 20 ml 1,2,4-triklór-benzol, 0,1 g katalizátor (5 t% palládium aktív szénen) és 8.10'3 mól vízmentes hidrogén-bromid. A hidrogéngáz nyomása szobahőmérsékleten 5 bar, ez 210 °C hőmérsékleten 9 bornak felel meg. A reakciót 5 órán át folytatjuk 210 °C hőmérsékleten, ennek során a 3,4,5-triklór-anilin teljesen átalakul. A 3,5-diklór-anilin kitermelése 99 t%. Az oldószer dehidroklórozáso nem lép fel. 10. példa A 9. példában leírtakkal azonosan dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy a 3,4,5-triklór-anilin helyett 3,4-dikIór-anilint alkalmazunk. Azonos reakciókörülmények között 7 óru után a 3,4-diklór-anilin 100%-ban átalakul, a 3-klór-anilin kitermelése 100 1%. Az oldószer dehidroklórozási foka 0,09%. 11. példa A 9. példában leírtakkal azonosan dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy a 3,4,5-triklór-anilin helyett 2,3-diklór-nnilint alkalmazunk. Azonos reakciókörülmények között 28 órás reakció után a 2,3-diklór-anilin 100%-ban átalakul, a 3-klór anilin kitermelése 100 t%. Az oldószer dehidroklórozási foka 0,09%. 12. pé.'da A 9. példában leírtakkal azonosan dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy a 3,4,5-triklór-anilin helyett 2,4,5-triklór-anifint alkalmazunk és 0,1 g katalizátor helyett 0,5 g ugyanolyan katalizátort használunk. Azonos körülmények között 10 órás reakció után a 2,4,5-triklór-anilin és a közbenső termékek (2,5-diklór-, 2,3-diklór-, 3,4-diklór-anilin) teljesen átalakulnak, a 3-klóranilin kitermelése 100 t%. 13. példa 225 ml-es rozsdamentes autoklávba a következő anyagokat mérjük be 1.10'3 mól 3,4,5-triklór-anilin, 40 ml 1,2,4-triklór-benzol és 0,8 g katalizátor (1300 m3/g fajlagos felületű aktív szénre felvitt palládium, palládiumtartalma 5 t%) A továbbiakban az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy 2.10-3 mól hidrogén-kloridot viszünk be és a reakcióelegyet keverés közben 10 órán át 160 °C hőmérsékleten tartjuk. Ilyen reakciókörülmények között a 3,4,5- -triklór-anilin 100%-ban átalakul, a 3,5-diklór-an lin kitermelése 96,5 t%. Ezen kívül 2 1% 3-klór-anilint kapunk. 14. példa 225 ml-es rozsdamentes autoklávba a következő anyagokat mérjük be: 0,028 mól 2,3-diklór-anilin, 0,012 mól 1,2-diklór-anilin, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
