190702. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(fenil-szulfonil)-N'-pirimidinil- és triazinil-karbamid-származékokat hatóanyagként tartalmazó herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
n 190702 fi N-(2-/difluor-metoxi/-fenil-szulfonil)-N’-(4-/difluor-metoxi/-6~metil-pirimidin-2-il)-karbamid. Az (I) általános képletű vegyületeket valamely inert, szerves oldószerben állítjuk elő. Az egyik eljárás szerint az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy (II) általános képletű fenil-szulfonamidot - a képletben A, Ri, R2, X és m a fent megadott- bázis jelenlétében egy (III) általános képletű N-pirimidinil- vagy -triazinil-karbamáttal- a képletben E, Ra, R< és Z a fent megadott jelentésű és R11 hidrogén- vagy halogénatom, nitro- vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport- reagáltatunk. Egy másik eljárás szerint az (I) általános képletű vegyületeket úgy nyerjük, hogy (IV) általános képletű fenil-szulfonil-izocianátot vagy -izotiocianátot - a képletben A, Rí, Rí, m, X és Z a fent megadott - adott esetben bázis jelenlétében (V) általános képletű aminnal - a képletben E, R3 és R< a fent megadott - reagáltatunk. Az (I) általános képletű karbamid-származékokat kívánt esetben aminokkal, alkálifémvagy alkálifőldfém-hidroxidokkal vagy kvaterner ammónium-bázisokkal addíciós sókká alakíthatjuk át. Ez például egyenértéknyi mennyiségű bázissal végzett reakcióval, majd az oldószer lepárlásával végzehetó. A (II) és (IV) általános képletű fenilszulfonamidok a 44 807. számú közzétett európai szabadalmi bejelentésből ismertek. A (III) éB (V) általános képletű kiindulási anyagok részben ismertek. A (III) általános képletű új vegyületek önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő a megfelelő (V) általános képletű vegyületekből. Az (V) általános képletű új fluor-alkoxi-amino-piridin- és -triazin-származékokat és előállításukat, valamint az előállításukhoz szükséges (III) és (VI) általános képletű vegyületeket a 3527/82-8. számú svájci szabadalmi bejelentés ismerteti. Az (I) általános képletű vegyületek előállításánál a reakciókat előnyösen aprotikus, inert, szerves oldószerekben végezzük, például metilén-kloridban, tetrahidrofuránban, acetonitrilben, dioxánban vagy toluolban. Bázisként vagy szerves bázisokat, például aminokat, például trietil-amint, kinuklidint, kinolint, piridint stb., vagy szervetlen bázisokat, például hidrideket, például nátriumvagy kalcium-hidridet, hidroxidokat, például nátrium- és kálium-hidroxidot, karbonátokat, például nátrium- és kálium-karbonátot vagy hidrogén-karbonátokat, például kálium- és nátrium-hidrogén-karbonátot, alkalmazunk. A reakciók hőmérséklete -20 és +120 °C között van. A reakciók általában enyhén exotermek és szobahőmérsékleten végezhetők. A reakcióidő csökkentésére vagy a reakció beindítására, célszerűen rövid ideig, a reakcióelegyet forráspontjáig melegítjük. A reakció termékei az oldószer bepárlásával és/vagy teljes lepárlásával választhatók el és átkristályosítással vagy a szilárd maradék valamely gyengén oldó oldószerben történő eldörzsőlésével, például éterben, aromás szénhidrogénekben vagy klórozott szénhidrogénekben, tisztíthatok. Az (I) általános képletű vegyületek stabilak, ezért kezelésük és tárolásuk nem jelent problémát. Kis hatóanyag-mennyiségnek megfelelő koncentrációban alkalmazva a találmány szerinti, (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények jó szelektív növekedést gátló és szelektív herbicid hatásokat mutatnak, amely alkalmassá teszi azokat megfelelő haszonnövény ültetvényeken, elsősorban köles, gyapot, szója, kukorica és rizs földeken történő alkalmazására. Egyidejűleg mór ilyen konoentórációban is károsítják a gyomnövényeket, amely eddig csak a totális herbicidekkel volt lehetséges. Az ilyen típusú hatóanyagok ilyen jellegű hatása nem általános. A találmány szerinti készítmények hatóanyagai, transzlokálhatók azaz a növény felveszi azokat és más helyre szállítja, ahol aztán a hatást kifejtik. Ily módon lehetővé vált például széleslevelű gyomok felületi kezelésével a növényeket egészen gyökerükig károsítani. Az új, (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmények az eddig ismert herbicidekkel és növénynövekedést szabályozó készítményekkel ellentétben már igen kiB dózisok esetén is hatékonyak. Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények ezenkívül erős növényi növekedést szabályozó hatással rendelkeznek, ez a hatás a haszonnövények terméshozam-növekedésében jelentkezik. Ezenkívül számos (I) általános képletű vegyületet tartalmazó készítmény koncentrációtól függő növényi növekedést gátló hatással rendelkezik. E készítmények mind az egyszikű, mind a kétszikű növények növekedését gátolják. így például e készítmények a trópusi területen talajborítóként ültetett hüvelyesek növekedését szelektív módon gátolják, így a talaj eróziója a kultúrnövények közt ugyan gátolt, azonban a talajt borító hüvelyesek a kultúrnövényekre nézve nem jelentenek gátlást. A vegetatív növekedés gátlása lehetővé teszi, hogy különböző kutúrnövényeket sűrűbben vessenek, ezáltal a talaj jobban kihasználható. A növényi növekedést gátló szerekkel elérhető terméshozam-növekedés egy másik formája, amikor a tápanyagok nagyobb része használódik fel a virág- és gyümőlcsképzésnél a vegetatív növekedés egyidejű visszaszorulása mellett. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
