190681. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-alkoxi-alkil-2,6-dialkil-klór-acetanilidek előállítására
5 19068 I 6 60 “C-ra melegítjük és hozzá adagolunk 119,0 g 2,6-dietil-aniUnl. A reakciót 80 “C-on vezetjük, egy óráig ezen a hőmérsékleten tartjuk az elegyet. Az így keletkező 2,6-dietil-klór-acetanilidhez ezután 80 “C-on 4,70 g dimelil-formamidot adunk és másfél óra alatt 159 g klór-metil-klór-formiátot csepegtetünk hozzá, 90 “C-ra melegítjük, három órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. így N-klói— -metil-2,6-díeLil-klór-acetnnilidet kapunk, amit 320 g metanolba adagolunk úgy, hogy a hőmérséklet 60 “C fölé ne emelkedjen. Fél órán át 60 °C-on kevertetjük, ozután visszahűtjük és vákuumdesztillációval 160 g metanolt ledesztillálunk róla. Ezután a kivált kevés szilárd anyagot kiszűrjük. Az oldatban lévő N-metoxi-roelil-2,6~dietil-klór-acetanilidet vagy oldatként használjuk fel, vagy az oldószer eltávolítása után kristályosítjuk. Keletkezett anyag: 256 g. Ennek 88%-a az N-metoxi-metil-2,6-dietil-klór-acetanilíd, a többi acilezett származék és egyéb melléktermék, amelyek nem zavarják a céltermék felhasználását. A 2,6-dialkil-anílinre számított hozam 84,SX. A céltermék olvadáspontja: 41,0-41,5 ®C. Összetétele: Számitolt mért klór 13,14 13,05 nitrogén 5,19 4,96 2. példa 158 g klór-metil-klór-formiátol és 86 g xylolt 80 °C-ra melegítünk és 149 g 2,6-dimetil-anilint csepegtetünk hozzá. Ezután 100- -105 °C-ra melegítjük, s a reakcióelegy kitisztulásáig, két-két és fél óráig ezen a hőmérsékleten tartjuk. N-klór-metíl-2,6-dimetil-anilin képződik. Ezután 4,7 g dimelil-formamidot és 118 g klór-acetil-kloridot csepegtetünk hozzá. Négy órán át 100 “C-on tartjuk, N-klór-metil-2,6-dimetü-klór-acelanilid képződik, amit 320 g metilalkoholba adagolunk úgy, hogy a hőmérséklet 60 “C alatt legyen. Fél óráig 60 “C-on kevertetjük, majd 20 °C-ra hűljük és vákuumdesztillációval 240 g alkoholt szedünk le róla. A kevés szilárd anyagot kiszűrjük az oldatból. Az oldatban lévő N-metoxi-metil-2,6-dimetil-klór-acelanilidet vagy oldatban használjuk fel, vagy oldószermentesités után kristályosítjuk. Keletkezett anyag: 262 g. Ennek 84%-a az N-metoxi-meliL-2,6-dime Lil-klór-acetanilid, a többi acilezett származék és egyéb melléktermék, amelyek nem zavarják a céltermék felhasználását. A 2,6-dimelil-anilinre számolt hozam 82%. A céltermék törésmutatója: n” - 1,4938 3. példa Bemérünk 97 g nionoklór-ecetsavat, hozzácsepeglelünk 149 g 2,6-dielil-iinilint és 1,8 g dimelil-formamidot. Az elegyet 80-85 °C-ra melegítjük és két órán át 50 g/óra sebességgel foszgént vezetünk hozzá. 2,6-diefil-klór-acetanilid képződik. Ezután 158 g klór-melil-klór-forniiátot adagolunk a reakcióelegy hez, 80 “C-on fél óra alatt, majd a roakeióeiegyel 3 órán át 90 “C-on Lartjuk. N-k!ór-nielil-2,6-dieÜl-klór-acetanilid képződik, melyet 320 g metilalkoholba adagolunk úgy, hogy a hőmérséklet ne emelkedjen 60 °C fölé. Fél órául ál 60 “C-on kevertetjük. Lehűtjük, majd vákuurudeszlillációval metilulkoholt szedünk lo róla. 160 g párlat leszedése után a kiváló kevés szilárd anyagot kiszűrjük. Az oldalban lévő N-meloxi-metil-2,6-dielil-kiór-acelanilidel vagy oldatként használjuk fel, vagy az oldószer eltávolítása után kristályosítjuk. Keletkezett anyag: 275 g, amelynek 83,8%-a a céltermék. Az N-meloxi-metil-2,6-dieUl-klór-acetanilid olvadáspontja 41-41,5 "C. A 2,6-dietil-anilinrc számolt hozam: 85%. 4. példa 97 g monoklór-ecelsaval és 2,7 g díraelil-formamidot mérünk be, 100 “C-ra melegítjük és két óra alatt 50 g/óra sebességgel foHzgén bevezetéssel klór-ecetil-kloriddá alakítjuk. Ezután 80 “C-ra hütjük és beadagolunk 149 g 2,6-dielil-anilint, majd egy órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. így 2,6-dielil-klór-ucetanilíd képződik. Üjabb 4,5 g di~ met il-formamid katalizátort adunk hozzá és másfél óra alatt beadagolunk 158 g klór-metil-klór-formiátot, az elegyet 90 “C-ra melegítjük, három órán áL ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az így előállított N-klór-meliI-2,6-dielil-klór-acetanilidel turtalmazó reakcióelegyet 320 g metanolba adagoljuk úgy, hogy a hőmérséklet 60 “C fölé ne emelkedjen. Fél órán át 60 °C-on tartjuk, majd vákuumdesztillécióva! 160 g metanol párlaLoL szedünk le. Utánu visszuhütjük, s a kivált szilárd csapadékot kiszűrjük. Az oldaLbari lévő N-me‘-oxi-metil-2,6-dietil-klór-acetanilidet vagy oldatban használjuk fel, vagy oldószermentesité.s után kristályosítjuk. Keletkezett anyag: 263 g, amelynek 84,1%-a a céltermék. A céltermék olvadáspontja: 41-41,5 “C. Hozam (2,6-dieLil-anilinre számolva): 82%. 5. példa Bemérünk 118 g k lói—neelil-k lóridul, 60 “C-ra melegítjük és hozzá adagolunk 135,2 g 2-elil-6-metil-nniUnt. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
