190679. lajstromszámú szabadalom • Dioxalanil-metilén-csoporttal helyettesített 2,6-dinitro-anilin-származékokat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 190679 4 A találmány hatóanyagként (I) általános képletű, dioxolanil-metilén-csoporttal helyettesített 2,6-dinitro-anilin-származékokat tartalmazó, új herbicid készítményekre, valamint a hatóanyagok előállítására vonatkozik. A (I) általános képletben- R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport;- R3 és R3 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport; és- X 1-6 szénatomos alkil- vagy halogén- (1--4 Bzénatomos alkil)-csoport. A találmány szerinti hatóanyagok herbicid hatásúak, különösen füves gyomnövények irtására alkalmazhatók jó eredménnyel, például szójabab vetésekben. Különböző dioxolán-származékokat ismertet a 2 545 143 sz. és a 2 257 344 sz. DE-OS, a 2 348 205 sz. francia szabadalmi leírás, valamint a Macromol. Synth. 4, 105-108 (1972) cikke. Ezen vegyületek egyike sem tartalmazza azonban a találmány szerinti 2,6-dinitro-4-szubsztituált anilincsoportot. A leghatátosabbak azok a hatóanyagok, amelyeknek (I) általános képletében X jelentése trifluor-metil- vagy terc-butil-csoport. A találmány szerinti hatóanyagokat a (II) általános képletű vegyület etilén-glikollal való reagáltatásával állíthatjuk elő - X, R1, R3, és R3 jelentése az előzőekben megadott és Y jelentése metil- vagy etilcsoport. A reakciót katalitikus mennyiségű para-toluol-szulfonsav jelenlétében játszatjuk le. A reagáló anyagokat körülbelül ekvimorális mennyiségben tartalmazó reakcióelegyet 100- -140 °C körüli hőmérsékleten tartjuk 1-8 óra hosszat. Ezután nátrium-karbonátot adunk az elegyhez, hogy semlegesítsük a katalizátort. A reakcióelegyhez ezt követően etil-acetátot adunk és az elegyet vízzel mossuk, majd nátrium-szulfáton szárítjuk. A kívánt terméket oldószer elpárologtatása után kaphatjuk meg. A (II) általános képletű vegyületeket a (III) általános képletű vegyület - X jelentése az előzőekben megadott - és a (IV) általános képletű vegyület - R1, R3, R3 és Y jelentése az előzőekben megadott - reagáltatásával állítjuk elő. A reakciót az előzőekben leírt reagáló anyagoknak inert reakciókőzegben savmegkötószer jelenlétében végzett refluxáltatásával játszatjuk le. Savkötóként használhatunk alkálifém-karbonátot, alkálifém-bikarbonátot, vagy tercier-amint. A reagáló anyagokból célszerűen ekvimorális mennyiségeket használunk. Körülbelül 1 óra reakcióidő elegendő, hogy biztosítsuk a reakció teljes lejátszódását. A (IV) általános képletű vegyületeket (V) általános képletű amin- R1 jelentése az előzőekben megadott - és (VI) általános képletű vegyület- Y, R3, és R3 jelentése az előzőekben megadott és Hal jelentése halogén, előnyösen klór vagy bróm - reagáltatásával állítjuk elő. Ezt a reakciót úgy vitelezhetjük ki, ha (VI) általános képletű vegyületet adunk (V) általános képletű vegyület inert szerves oldószeres - például dimetil-formamidos - oldatához szobahőmérsékleten. Célszerű ekvimoláris mennyiségeket használni a reagálóanyagokból. Miután az adagolást befejeztük, a reakcióelegyet nitrogénatmoszférában legfeljebb az elegy forráspontjának megfelelő hőmérsékleten tartjuk, körülbelül 50 óra hosszat. Ezután vizet adunk a reakcióelegyhez, majd semlegesítjük. A szerves fázist elválasztjuk a vizes fázistól, majd az oldószert eltávolitva kapjuk a kívánt terméket. A (I) általános képletű hatóanyagokat előállíthatjuk (VII) általános képletű vegyület- R1, R3 és R3 jelentése az előzőekben megadott - és (III) általános képletű vegyület reagáltatásával is. Ezt a reakciót lejátszathatjuk úgy, hogy (VII) általános képletű vegyületet inert oldószerben - például toluolban - oldunk, majd kis mólfeleslegben (III) általános képletű vegyületet adunk hozzá, savmegkötöszer - például tercier-amin - jelenlétében. Ezután a reakcióelegyet felmeleg'tjük, legfeljebb a visszafolyatás hőmérsékletéig. Miután a reakció befejeződött, az elegyet vízzel mossuk, majd a kívánt terméket kinyerjük az oldószer eltávolításával. A terméket használhatjuk nyers állapotban is vagy tovább tisztíthatjuk a megszokott módszerekkel. A (III) általános képletű vegyületekre példa a 4-klór-3,5-dinitro-benzotrifluorid, a 4-klór-3,5-dinitro- toluol és a 4-klór-3,5-dinitro-butil-benzol. A (I) általános képletű hatóanyagok előállítására használt (IV) általános képletű vegyületekre példák a következők: N-propil-N(?,2-dimetoxi-etil)-amin, N-etil-N-(2,2-dietoxiet.il)-amin, N-metil-N-(2,2-dietoxi-etil)-amin, N-butil-N-(2,2-dietoxi-etil)-amin, N-propil-N( I-metil-2,2-dimetoxi-etil)-amin, N-hexil-N-( 1- propil-2,2-dietoxi-etil)-amin. A hatóanyagok előállítását részletesen ismertetjük a következő példákkal. 1. példa Az N-propil-N-(2,2-dietoxi-etil)-amin előállítása 1100 ml propil-amint és 50 ml 1-bróm- 2r2-dietoxi-etánt töltünk egy keveróvel, hőmérővel, fütóköpennyel, valamint visszafolyató hűtővel ellátott üveglombikba. A reakcióelegyet ezután refluxáltatva melegítjük 1 óráig, kevertetés közben. Ezután az elegyet 50 tX-os, vizes nátrium-hidroxiddal kezeljük, majd csökkentett nyomáson desztilláljuk és 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
