190679. lajstromszámú szabadalom • Dioxalanil-metilén-csoporttal helyettesített 2,6-dinitro-anilin-származékokat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 190679 6 így kapjuk a kívánt terméket, az N-propil-N(2,2-dietoxi-etil)-amint. 2. példa Az N-(n-propil)-N-(2,2-dietoxi-etil)-2,6- -dinitro-4-trifluor-metil-amilin előállítása Keverővei, hőmérővel, fűtőkőpennyel és visszafolyató hűtővel ellátott, valamint 100 ml etanolt, 2,02 g (0,02 mól) trietil-amint és 3,5 g (0,02 mól) N-n-propil-N-2,2-dietoxi-etil-amint tartalmazó üveglombikba 5,4 g (0,02 mól) 4-klór-3,5-dinitro-benzotrifluoridot tettünk. A keveréket refluxáltatjuk körülbelül 1 óra hosszat. Eztán a keveréket lehűtjük, ób az oldószert eltávolítjuk a termékről. A szilárd maradékhoz benzolt adunk, az elegyet vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd desztilláljuk és így BÖtét olajat kapunk (8,0 g). Ezt az olajat szilikagélen 3:1 tf arányú benzol-etil-acetát elegyben oldva kromatografáljuk. A termékről eltávolítjuk az oldószert, így olaj formájában kapjuk meg a kívánt anyagot, az N-(n-propil)N-(2,2-dietoxi-etil)-2,6-dinitro-4-trifluor-metil-anilint. 3. példa Az N-propil-N-l,3-dioxolán-2-il-metil-2,6- -dinitro-4- ( tr if luor-metil) -anilin előállítása Keveróvel, fűtőkőpennyel és hőmérővel ellátott üveglombikba 5,5 g (0,0132 mól) N(2,2-dietoxi-etil)-N-propil-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-anilint, 0,84 g (0,0132 mól) etilén-glikolt, 200 rag p-toluol-szulfonsavat és etanolt tettünk. Az elegyet 120 °C hőmérsékletre melegítjük. A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, etil-acetátot adunk hozzá, és az elegyet vízzel, valamint nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk. Az oldatot vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, majd desztilláljuk. Olaj formájában kapjuk a kívánt terméket, az N-propil-N-l,3-dioxolán-2-il-metil-2,6-dinitro-4-trifluor-metil-anilint. 4. példa Az N-metil-N-(2,2-dimetoxi-etil)-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-anilin előállítása 5,4 g (0,02 mól) benzolban oldott 4- klórt-3,5-dinitro-benzo-trifluoridot töltünk mechanikus keveróvel és adagolótölcsérrel ellátott reakcióedénybe. 2,4 g (0,02 mól) N- raetil-N-(2,2-dimetoxi-etil)-araint és 2,02 g (0,02 mól) trietil-amint (mindegyiket 50 ml benzolban oldva) adunk az oldathoz cseppenként, kevertetés közben. Miután az adagolást befejeztük, a kevertetést további 1 óra hosszat folytatjuk, miközben csapadék képződik. A reakcióelegyből kiszűrjük a savmegkötőszert, majd kromatografáljuk. Az oldatot besűrítjük; így szilárd terméket kapunk, melyet hexánból átkristályosítunk. így kapjuk a kívánt terméket, az N-metil-N-(2,2-dimetoxietil)-2,6-dinitro-4-trifluor-metil-anilint, olvadáspontja: 48-50 °C. 5. példa Az N-melil-N- ( 1,3-dioxolá n-2-il-metil) - -2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-anilin előállítása 3,2 g (0,0915 mól) N-metil-N-(2,2-dimetoxi-etil)-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-anilint, 0,57 g (0,915 mól) etilénglikolt, 200 g para-toluol-szulfonsavat és etil-acetátot töltünk egy keverővei, fűtőköpennyel, visszafolyató hűtővel és hőmérővel ellátott üveg reakcióedénybe. A reakcióelegyet keverés közben 1 órán át 120 °C hőmérsékleten tartjuk. Ezután az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük és vizes nátrium-hidrogén-karbonáttal mossuk. A mosott oldatot vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, majd az oldószert eltévolítva szilárd maradékot kapunk. Ezt hexánból átkristályositva kapjuk a kívánt N-metil-N(l,3-dioxolán-2-il-metil)-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-anilint mint sárga, kristályos, szilárd anyagot; olvadáspontja: 83 °C. 6. példa Az N-etil-N-(2,2-dietoxi-etil)-amin előállítása 38 g etil-amint és 20 g l-bróm-2,2-dietoxi-etánt töltünk mechanikus keveróvel, hőmérővel és visszafolyató hűtővel ellátott üveg reakcióedénybe. A reakcióelegyet 12 órán át refluxáltatjuk, majd vizes nétrium-hidroxiddal mossuk és a szerves fázist a vizes fázistól elválasztjuk. A szerves fázist ledesztilláljuk, így kapjuk az N-etil-N-(2,2- dietoxi-etil)-amint olaj formájában. 7. példa Az N-etil-N-(2,2-dietoxi-etil)-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-anilin előállítása 50 ml toluolban oldott 5,4 g (0,02 mól) 4-klór-3,5-dinitro-benzo-trifluoridot, valamint 3,2 g (0,02 mól) N-etil-N-(2,2-dietoxi-etil)amin és 2,02 g (0,02 mól) trietil-amin 50 ml toluolos oldatát töltjük keveróvel, hőmérővel és visszafolyató hűtővel ellátott üveg reakcióedénybe. Az elegyet 12 órán át refluxáltatva csapadékot kapunk. A 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
